结论：仅根据您目前提供的信息，无法直接判定您朋友的行为构成敲诈勒索，但存在构成敲诈勒索的可能性，具体需结合实际情况判断。以下从多个角度为您详细分析：
一、敲诈勒索的构成要件
敲诈勒索罪是指以非法占有为目的，对被害人使用实施恐吓、威胁或要挟的方法，非法占用被害人公私财物，从而构成犯罪。其构成要件主要包括：
主观方面：具有非法占有的目的。即行为人意图通过威胁、恐吓等手段，使被害人产生恐惧心理，从而交付财物，且该财物并非行为人应得或合法所有的。
客观方面：实施了威胁、恐吓或要挟的行为。这些行为可以是言语上的，也可以是行动上的，只要足以使被害人产生恐惧心理并交付财物即可。
客体方面：侵犯了公私财物的所有权和他人的人身权利或者其他权益。敲诈勒索不仅侵犯了被害人的财产权，还可能对其人身安全、名誉等造成损害。
二、您朋友行为的分析
退款后要求赔偿：
- 如果您已经退还了骗取的5000元，而您朋友在此基础上要求额外的20000元赔偿，这本身并不直接构成敲诈勒索。因为赔偿请求可能基于多种原因，如精神损失、时间成本等。
- 然而，如果您朋友提出的赔偿要求明显超出合理范围，且没有合法依据，同时采取了威胁、恐吓等手段迫使您支付，那么这种行为就可能涉嫌敲诈勒索。
写了赔偿书：
- 赔偿书本身是一种书面协议，用于确认双方之间的赔偿事宜。如果赔偿书是在双方自愿、平等的基础上签订的，且赔偿金额合理，那么它就是合法有效的。
- 但如果赔偿书是在您受到威胁、恐吓的情况下签订的，或者赔偿金额明显不合理，那么这份赔偿书就可能被视为无效，且您朋友的行为可能构成敲诈勒索。
三、建议与措施
收集证据：
- 如果您认为您朋友的行为构成敲诈勒索，首先应收集相关证据，如聊天记录、录音、视频等，以证明您朋友采取了威胁、恐吓等手段。
- 同时，保留好赔偿书等书面证据，以便在需要时提供证明。
协商解决：
- 在收集到足够证据后，您可以尝试与您朋友进行协商，看是否能够达成一个合理的赔偿协议。
- 如果协商无果，您可以考虑通过法律途径解决纠纷。
报警处理：
- 如果您认为您朋友的行为已经构成敲诈勒索，且情节严重，您可以向当地公安机关报案。
- 公安机关将会依法进行调查处理，并根据调查结果决定是否立案侦查。
咨询专业律师：
- 在处理此类纠纷时，建议您咨询专业律师的意见。律师可以根据您的具体情况提供法律建议和指导，帮助您更好地维护自己的合法权益。
最后，需要强调的是，法律问题的判断需要综合考虑多种因素，包括行为人的主观意图、客观行为、造成的后果等。因此，在无法全面了解案件情况的前提下，无法直接给出您朋友是否构成敲诈勒索的明确结论。如果您对此有进一步疑问或需要更具体的法律建议，请直接向我咨询。