老板未给员工购买意外险，老板确实可能承担一定责任，具体责任及应对措施需分情况讨论：

1. 从劳动合同及法定福利角度分析
   根据《社会保险法》及《工伤保险条例》，为员工缴纳工伤保险是用人单位的法定义务，而意外险属于商业保险范畴，法律并未强制要求企业购买。若员工发生工伤事故，即使未购买意外险，企业仍需通过工伤保险基金或自行承担工伤赔偿责任（如医疗费、伤残补助等）。
   若企业未缴纳工伤保险，根据《工伤保险条例》第六十二条，企业需承担全部工伤保险待遇支付责任，包括医疗费、伤残津贴、一次性工伤医疗补助金等，且可能面临劳动监察部门处罚。

2. 从商业保险补充责任角度分析
   若企业与员工在劳动合同或补充协议中明确约定“购买意外险作为额外福利”，但未实际履行，企业可能构成违约。此时员工可依据《民法典》合同编要求企业承担违约责任（如赔偿意外险保费对应的保障利益损失），但需证明双方存在此类约定及损失金额。
   若企业未作任何约定，则员工无权仅因未购买意外险要求企业赔偿，但工伤赔偿责任仍按上述法定规则处理。

3. 员工应对措施建议

   • 发生工伤时：立即要求企业申请工伤认定（企业未申请的，员工或近亲属可在1年内自行申请），通过工伤保险途径索赔；若企业未缴工伤保险，直接向企业主张全部工伤待遇。
     
   • 未发生工伤但想维权：检查劳动合同或员工手册中是否有“购买意外险”的约定，若有可与企业协商补缴或赔偿；若无约定，则企业无法律强制责任，但可建议企业完善福利制度以降低风险。
     
   • 企业拒不担责时：向当地劳动监察大队投诉（针对未缴工伤保险），或申请劳动仲裁（针对工伤赔偿争议），必要时提起民事诉讼（针对违约赔偿）。

总结：企业未购买意外险本身不直接导致法律责任，但未缴工伤保险需承担法定工伤赔偿；若存在合同约定则可能构成违约。员工应优先通过工伤认定程序维权，并保留相关证据（如劳动合同、工伤证明、医疗记录等）。如有进一步疑问，可直接向我咨询具体操作流程。