外卖员发生交通事故且被认定为无责时，其赔偿问题主要涉及向侵权方（即事故中的责任方）主张赔偿。以下是详细分析：
赔偿主体：外卖员作为无责方，其赔偿应由事故中的责任方（如其他车辆驾驶员、行人等）承担。如果责任方是机动车，则通常由其投保的保险公司在交强险和商业三者险范围内先行赔偿；不足部分，由责任方个人承担。
赔偿范围：
- 医疗费用：包括因事故导致的医疗费、住院费、药费等。
- 误工费：外卖员因事故无法工作导致的收入损失，需提供收入证明或银行流水等证据。
- 护理费：如果事故导致外卖员需要护理，可主张护理费。
- 交通费：因就医或转院治疗实际发生的交通费用。
- 营养费：根据医嘱或鉴定结论，可主张一定期限的营养费。
- 残疾赔偿金或死亡赔偿金：如果事故导致外卖员残疾或死亡，可主张相应的赔偿金。
- 精神损害抚慰金：在事故导致严重后果的情况下，可主张精神损害抚慰金。
赔偿流程：
- 报警并保留证据：事故发生后，应立即报警并保留现场照片、视频、证人证言等证据。
- 等待交警认定责任：交警部门会出具事故责任认定书，明确各方责任。
- 与责任方或保险公司协商：根据责任认定书，与责任方或其保险公司协商赔偿事宜。
- 提起诉讼：如果协商无果，可向法院提起诉讼，要求责任方赔偿。
特殊情况：
- 如果责任方逃逸或无力赔偿：外卖员可向自己投保的意外险或雇主投保的雇主责任险等寻求赔偿（如果有相关保险）。
- 如果外卖员与平台存在劳动关系：根据《工伤保险条例》，外卖员在工作时间和工作场所内因工作原因受到事故伤害的，应认定为工伤，享受工伤保险待遇。此时，外卖员可同时向责任方主张民事赔偿，并享受工伤保险待遇（但医疗费用等实际支出部分不能重复获赔）。
建议：外卖员在发生交通事故后，应尽快联系交警部门并保留好相关证据。同时，如果与平台存在劳动关系，应及时向平台报告并申请工伤认定。在赔偿过程中，如果遇到困难或疑问，可以直接向我咨询，我会根据具体情况提供详细的法律建议。