您好，关于您提出的“签了离职单当天就可以走吗”这个问题，我需要结合相关法律法规来给您详细解答。

首先，根据《中华人民共和国劳动合同法》第三十七条的规定，劳动者在劳动合同的有效存续期间内，如果想要解除劳动合同，需要提前三十日以书面形式通知用人单位。如果您还在试用期内，那么提前三日通知用人单位即可。这是法律赋予劳动者的单方劳动合同解除权，但同时也规定了相应的通知期限。

这意味着，除非您和用人单位在离职单上另有约定，或者用人单位存在违法行为导致您有权立即解除劳动合同（如未及时支付劳动报酬、未提供劳动保护等），否则您通常需要按照法律规定的通知期限来等待离职。

擅自离职，就像影视剧中那种“我不干了，马上走人”的场景，在现实中是不可行的。因为这可能会给用人单位带来不必要的损失，比如工作交接不畅导致的业务中断、重要物品或资料的遗失等。如果因为您的擅自离职给用人单位造成了损失，用人单位是有权要求您承担赔偿责任的。

所以，回到您的问题，签了离职单当天是否可以走，这主要取决于您和用人单位之间的约定以及法律规定的通知期限。如果没有特殊约定，且您不在试用期内，那么您通常需要提前三十日通知用人单位，等待离职。

希望这个解答能够让您更加清晰、详细地了解离职的相关流程和法律规定。如果您还有其他问题或需要进一步的帮助，请随时告诉我。