可以以未签订劳动合同为理由离职，但需注意相关法律程序和权益保护。以下从不同角度为你详细分析：
一、法律层面
根据《中华人民共和国劳动合同法》的相关规定，用人单位自用工之日起超过一个月不满一年未与劳动者订立书面劳动合同的，应当向劳动者每月支付二倍的工资。同时，如果用人单位未依法与劳动者签订劳动合同，劳动者有权提出解除劳动关系，并要求用人单位支付相应的经济补偿。
未签订劳动合同的权益：
- 你有权要求用人单位支付未签订劳动合同期间的双倍工资差额。
- 你可以以用人单位未签订劳动合同为由，提出解除劳动关系，并要求用人单位支付经济补偿（如果符合其他支付经济补偿的条件，如用人单位存在过错等）。
离职程序：
- 虽然你可以以未签订劳动合同为由离职，但建议提前通知用人单位，并保留好相关证据，如工作证、工资条、考勤记录等，以证明你与用人单位之间存在事实劳动关系。
- 在离职时，可以与用人单位协商解决未签订劳动合同的赔偿问题，如果协商不成，可以向劳动争议仲裁委员会申请仲裁。
二、实际操作层面
收集证据：
- 在离职前，务必收集好能够证明你与用人单位存在事实劳动关系的证据，如工作证、工资条、考勤记录、工作邮件、聊天记录等。
- 这些证据将有助于你在后续的劳动争议仲裁或诉讼中维护自己的权益。
与用人单位协商：
- 在离职前，可以尝试与用人单位协商解决未签订劳动合同的赔偿问题。
- 如果用人单位愿意支付相应的赔偿，可以签订书面协议，明确赔偿金额和支付方式。
申请劳动争议仲裁：
- 如果与用人单位协商不成，可以向当地的劳动争议仲裁委员会申请仲裁。
- 在申请仲裁时，需要提交仲裁申请书、相关证据材料等。
- 仲裁委员会将依法进行审理，并作出裁决。
三、注意事项
时效性：
- 根据《中华人民共和国劳动争议调解仲裁法》的规定，劳动争议申请仲裁的时效期间为一年。
- 因此，在发现用人单位未签订劳动合同后，应及时采取行动，以免超过仲裁时效。
法律咨询：
- 在处理此类劳动争议时，建议咨询专业律师的意见。
- 律师可以根据你的具体情况，为你提供更详细的法律建议和操作方案。
总结来说，你可以以未签订劳动合同为理由离职，但需注意收集证据、与用人单位协商以及申请劳动争议仲裁等程序。如果你在此过程中遇到任何问题或需要进一步的法律帮助，可以直接向我咨询。我会根据你的具体情况，为你提供更详细的法律建议和操作方案。