结论：开老板的车送货撞车后，赔偿责任的归属需根据具体情况来确定，主要包括员工执行工作任务时发生事故、员工非执行工作任务时发生事故两种情况。以下是对这些情况的详细分析：
一、员工执行工作任务时发生事故
法律依据：
- 根据《中华人民共和国民法典》第一千一百九十一条，用人单位的工作人员因执行工作任务造成他人损害的，由用人单位承担侵权责任。用人单位承担侵权责任后，可以向有故意或者重大过失的工作人员追偿。
具体情形：
- 一般情况：若员工在执行老板安排的工作任务（如外出送货）过程中发生交通事故，通常由老板（即用人单位）承担赔偿责任。因为此时员工的行为属于职务行为，是为了用人单位的利益而进行的。
- 员工存在故意或重大过失：如果员工在事故中有故意撞车或存在重大过失（例如严重超速、醉酒驾驶等），老板在向受害人承担赔偿责任后，有权向该员工追偿部分或全部赔偿费用。例如，员工因酒驾导致事故，老板在赔偿后可以向员工追偿。
二、员工非执行工作任务时发生事故
法律依据：
- 根据《中华人民共和国民法典》第一千二百零九条，因租赁、借用等情形导致机动车所有人、管理人与使用人不是同一人时，发生交通事故造成损害，属于该机动车一方责任的，由机动车使用人承担赔偿责任；机动车所有人、管理人对损害的发生有过错的，承担相应的赔偿责任。
具体情形：
- 员工擅自用车：若员工未经老板允许，私自驾驶老板车辆办私事时发生交通事故，一般由员工自己承担赔偿责任。例如，员工下班后未经老板同意驾驶公司车辆去参加私人聚会并发生事故，责任应由员工自行承担。
- 老板存在过错：如果老板存在过错（如明知车辆有故障仍让员工使用，或将车借给无驾驶资格的员工等），老板也需根据其过错程度承担相应的赔偿责任。例如，老板知道车辆刹车有问题但未及时修理，员工因此发生事故，老板需承担一定比例的赔偿责任。
三、其他考虑因素
- 保险情况：在实际操作中，还需考虑车辆的保险情况。如果车辆已投保相关保险（如交强险、商业险等），保险公司可能会根据保险合同条款承担相应的赔偿责任。这可以减轻老板或员工的经济负担。
- 事故责任划分：事故的具体责任划分也是确定赔偿责任的重要因素。如果事故是由对方车辆全责或主要责任造成的，那么赔偿责任主要由对方承担。这需要根据交通事故责任认定书来确定。
建议：
- 及时沟通：发生事故后，员工应及时与老板沟通，明确责任归属和赔偿方案。这有助于避免后续的纠纷和误解。
- 保留证据：员工应保留好与事故相关的所有证据，如交通事故责任认定书、医疗记录、车辆维修记录等。这些证据在后续的赔偿协商或诉讼中可能起到关键作用。
- 咨询专业意见：如果事故情况复杂或赔偿金额较大，建议员工和老板都咨询专业律师的意见，以确保自己的权益得到妥善保护。
总之，开老板的车送货撞车后的赔偿责任需根据具体情况来确定。无论是员工还是老板，都应增强法律意识，明确各自的责任边界，并在日常工作中严格遵守交通法规，确保行车安全。如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询。