停薪留职人员在停薪留职期间发生案件，是否与单位有关系，需根据案件性质及具体情况来判断。以下从不同角度进行分析：

1. 若案件为工伤事故：

   • 法律关系：根据《工伤保险条例》及相关规定，工伤认定通常要求劳动者与用人单位存在劳动关系。停薪留职期间，若劳动者与用人单位的劳动关系未解除，且事故发生在工作场所或因工作原因导致，则可能构成工伤。
   • 单位责任：若构成工伤，单位需承担工伤保险责任，包括支付工伤医疗费、伤残津贴等。但需注意，若停薪留职期间劳动者未实际从事工作，或事故与工作无直接关联，则可能不构成工伤，单位无需承担工伤保险责任。

2. 若案件为交通事故或其他非工伤事故：

   • 法律关系：此类事故通常与劳动关系无直接关联，而是基于侵权责任或合同责任等法律关系。
   • 单位责任：除非事故与单位的工作安排、设备使用等存在直接关联，否则单位通常无需承担责任。例如，若劳动者在停薪留职期间自行驾驶私家车发生交通事故，单位一般无需承担赔偿责任。

3. 若案件涉及劳动者在停薪留职期间从事单位安排的工作或任务：

   • 法律关系：若劳动者在停薪留职期间仍受单位安排从事工作或任务，则双方之间仍存在劳动关系或劳务关系。
   • 单位责任：在此情况下，若事故与工作或任务有关，单位可能需承担相应的法律责任。例如，若劳动者在为单位完成某项任务时发生事故，单位可能需承担赔偿责任或工伤保险责任。

建议与注意事项：

• 保留证据：无论案件性质如何，劳动者均应保留与事故相关的证据，如医疗记录、事故现场照片、证人证言等，以便在需要时证明事故与单位的关系。
• 及时沟通：若劳动者在停薪留职期间发生事故，应及时与单位沟通，了解单位的态度和立场，并协商解决方案。
• 法律咨询：若事故涉及复杂的法律关系或赔偿问题，建议劳动者及时咨询专业律师，以便更好地维护自己的合法权益。

总结：停薪留职人员在停薪留职期间发生案件，是否与单位有关系需根据案件性质及具体情况来判断。若涉及工伤事故或与单位工作安排有关的事故，单位可能需承担相应的法律责任；若事故与单位无直接关联，则单位通常无需承担责任。如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询。