结论：没签劳动合同的情况下，劳动者可以主动离职，但需遵守相关程序要求，并确保留存能证明劳动关系存在的证据，以维护自己的合法权益。在用人单位存在未签劳动合同等违法行为时，劳动者有权要求相应的赔偿。

一、合法性及程序要求

1. 法律允许：根据《中华人民共和国劳动合同法》的相关规定，即使未签订书面劳动合同，劳动者与用人单位之间仍存在事实劳动关系。因此，劳动者有权主动提出辞职。
2. 提前通知：劳动者在主动离职时，应提前三十日以书面形式通知用人单位（试用期内只需提前三日），以便对方进行工作交接和人员调整。这是为了保障用人单位的正常运营，避免因劳动者突然离职而给用人单位造成不必要的损失。

二、权益保障

1. 双倍工资赔偿：若用人单位自用工之日起超过一个月不满一年未与劳动者订立书面劳动合同，劳动者有权要求用人单位支付此期间的双倍工资。例如，若工作了6个月而未签合同，单位应支付5个月的双倍工资差额（已发的一倍工资需扣除）。这是法律对用人单位未履行签订劳动合同义务的惩罚性规定，旨在保护劳动者的合法权益。
2. 离职补偿：尽管是主动离职，但由于单位未签劳动合同的违法行为，劳动者可以“未依法签订书面劳动合同”为由解除劳动关系，并要求单位按工作年限支付经济补偿。具体为：每满一年支付一个月工资；六个月以上不满一年的，按一年计算；不满六个月的，支付半个月工资的经济补偿。这是法律对劳动者因用人单位违法行为而遭受损失的补偿性规定。
3. 离职证明：离职时，劳动者应要求用人单位出具离职证明。离职证明是证明劳动者与用人单位解除劳动关系的重要文件，对于劳动者后续找工作、办理社保转移等手续都至关重要。如用人单位拒绝出具，劳动者可向劳动行政部门投诉。

三、证据保留与维权途径

1. 证据保留：为维护自身权益，劳动者应保留好与用人单位存在劳动关系的证据，如工资支付凭证或记录、工作证、考勤记录、工作邮件、聊天记录等。这些证据在后续可能发生的劳动争议中，将起到至关重要的作用。
2. 协商与仲裁：若劳动者与用人单位在离职事宜上无法达成一致，或劳动者认为自身权益受到侵害，可以向劳动争议仲裁委员会申请仲裁，通过法律途径主张自己的权利。仲裁是解决劳动争议的重要方式之一，具有高效、便捷、成本低等优点。

四、注意事项

1. 避免损失：劳动者在离职过程中应尽量避免给用人单位造成不必要的损失，如故意损坏公司财物、泄露公司机密等。这些行为不仅可能影响离职手续的办理，还可能引发法律纠纷。
2. 了解法规：劳动者在离职前应充分了解相关法律法规，确保自己的行为合法合规。同时，也要知晓如何维护自己的合法权益，如通过哪些途径申请仲裁、如何准备仲裁材料等。

示例说明：假设劳动者小张在一家公司工作了8个月，但一直未签订劳动合同。现在小张想主动离职，他应该怎么做呢？首先，小张应提前三十日以书面形式通知公司他的离职意向；其次，在离职时，小张应要求公司出具离职证明，并保留好工资支付凭证、工作证等能证明劳动关系的证据；最后，如果公司拒绝支付双倍工资或经济补偿，小张可以向劳动争议仲裁委员会申请仲裁，维护自己的合法权益。

特殊场景：如果用人单位存在其他违法情形，如拖欠工资、未缴纳社保等，劳动者不仅有权随时解除劳动关系，无需提前通知，还可要求用人单位支付相应的经济补偿。在这种情况下，劳动者应更加注意保留相关证据，并及时向有关部门投诉或寻求法律援助以维护自身权益。

综上所述，没签劳动合同的情况下劳动者可以主动离职，但需遵守相关程序要求，并确保留存足够证据以维护自身权益。在用人单位存在违法行为时，劳动者有权要求相应的赔偿，并通过法律途径维护自己的合法权益。如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询。