员工上下班事故不能通过签订免责合同来免除用人单位的责任。以下是从不同角度的详细分析：

1. 法律强制性规定：

   • 根据《工伤保险条例》等相关法律法规，员工在上下班途中，受到非本人主要责任的交通事故或者城市轨道交通、客运轮渡、火车事故伤害的，应当认定为工伤。这是法律的强制性规定，旨在保护员工的合法权益，确保他们在因工作原因受到伤害时能够得到相应的赔偿和救助。
   • 用人单位与员工签订的免责合同，如果试图免除用人单位在工伤事故中的法定责任，是违反法律强制性规定的，因此这样的免责条款是无效的。

2. 合同效力问题：

   • 合同是双方意思表示一致的产物，但合同的内容必须合法、合规。如果合同的内容违反了法律的强制性规定，或者损害了社会公共利益，那么这样的合同是无效的。
   • 在员工上下班事故的情况下，如果用人单位试图通过签订免责合同来免除自己的责任，这样的合同不仅无法得到法律的保护，还可能因为违反法律而面临法律制裁。

3. 实际案例与司法实践：

   • 在司法实践中，法院通常会根据法律法规的规定，以及合同的实际情况，来判断免责合同的效力。如果免责合同违反了法律的强制性规定，或者损害了员工的合法权益，法院通常会认定这样的合同无效。
   • 例如，如果员工在上下班途中发生交通事故，且该事故被认定为工伤，那么用人单位就需要按照工伤保险条例的规定，承担相应的赔偿责任。即使用人单位与员工签订了免责合同，也无法免除其法律责任。

4. 法律建议与风险提示：

   • 对于用人单位来说，应该遵守法律法规的规定，为员工提供安全的工作环境，并购买相应的工伤保险，以降低工伤事故带来的风险。
   • 对于员工来说，如果用人单位试图与他们签订免责合同，他们应该明确拒绝，并了解自己的合法权益。如果发生工伤事故，他们应该及时向用人单位报告，并按照规定的程序申请工伤认定和赔偿。

总结来说，员工上下班事故不能通过签订免责合同来免除用人单位的责任。用人单位应该遵守法律法规的规定，为员工提供必要的保障；员工也应该了解自己的合法权益，并在发生工伤事故时及时维护自己的权益。如果你有任何关于劳动工伤或合同纠纷的法律问题，都可以直接向我咨询。