员工骑车上下班时，公司与其签订无责协议，这样的协议在法律上通常是无效的，无法真正免除公司的责任。以下从几个角度进行详细分析：
法律对工伤认定的规定：
- 根据《工伤保险条例》的相关规定，员工在上下班途中，受到非本人主要责任的交通事故或者城市轨道交通、客运轮渡、火车事故伤害的，应当认定为工伤。这意味着，即使员工骑车上下班，如果发生非本人主要责任的交通事故，公司仍需承担工伤责任。
- 无责协议试图通过约定来免除公司在这方面的法定责任，但这种约定与法律强制性规定相抵触，因此是无效的。
无责协议的法律效力：
- 无责协议，如果其内容违反了法律、行政法规的强制性规定，或者损害了社会公共利益，那么这样的协议是无效的。在员工骑车上下班的情况下，无责协议试图免除公司因员工工伤而应承担的责任，这违反了《工伤保险条例》的强制性规定，因此无效。
- 此外，即使协议双方（公司和员工）都同意签订无责协议，但由于其内容违法，该协议也不具备法律效力。员工在发生工伤后，仍有权依法要求公司承担相应的工伤责任。
公司的实际责任与风险：
- 即使签订了无责协议，公司也不能完全摆脱因员工工伤而可能面临的法律责任。一旦员工在上下班途中发生交通事故并被认定为工伤，公司需要按照《工伤保险条例》的规定，为员工提供相应的工伤待遇，包括医疗费用、伤残津贴、一次性工伤医疗补助金等。
- 如果公司拒绝承担这些责任，员工有权向劳动争议仲裁委员会或法院提起诉讼，要求公司履行法定责任。在这种情况下，无责协议将无法为公司提供任何法律保护。
建议与措施：
- 对于公司而言，与其试图通过签订无责协议来免除责任，不如加强员工的安全教育和管理，提高员工的安全意识，减少交通事故的发生。
- 同时，公司也可以考虑为员工购买工伤保险或其他商业保险，以分散因员工工伤而可能带来的经济风险。
总结来说，员工骑车上下班时签订的无责协议在法律上通常是无效的，无法真正免除公司的责任。公司应遵守相关法律法规，加强员工的安全教育和管理，并考虑购买保险来分散风险。如果您在劳动工伤或交通运输方面有任何法律问题，可以直接向我咨询。