核心前提与问题重述：
员工在外租房，自行骑电动车上下班，企业拟与员工签订“免责协议”，试图通过协议免除企业在此过程中的法律责任。核心意图是明确此类协议的法律效力及风险分配。
结论前置：
- 企业通过“免责协议”完全免除责任的可能性极低，协议内容若违反法律强制性规定或显失公平，可能被认定无效。
- 企业仍需承担法定安全保障义务，协议无法免除企业因未履行义务导致的责任。
- 协议可部分调整双方权利义务，但需严格符合法律要求，否则可能面临法律风险。
详细分析：
1. “免责协议”的法律效力边界
根据《民法典》第497条，格式条款中“免除其责任、加重对方责任、排除对方主要权利”的条款无效。若协议中约定“员工骑电动车上下班发生事故，企业概不负责”，可能被认定为无效条款，原因如下：
- 违反公平原则：员工上下班属于履行职务的延伸，企业作为受益方，完全免责显失公平。
- 未履行安全保障义务：企业需为员工提供安全的工作环境，包括上下班途中的合理安全提示（如要求佩戴头盔、遵守交规）。若企业未履行该义务，协议无法免责。
- 工伤认定风险：根据《工伤保险条例》，员工在上下班途中受到非本人主要责任的交通事故伤害，可认定为工伤。此时企业需承担工伤保险责任，协议无法排除该法定责任。
2. 企业可采取的合法措施
虽完全免责不可行，但企业可通过协议明确以下内容，降低风险：
- 要求员工遵守交通规则：如规定“员工需佩戴头盔、不超速、不载人”，并承诺违反规则导致的事故自行承担责任。
- 明确车辆安全要求：要求员工使用符合国家标准的电动车，定期检查车辆性能。
- 提供安全培训：企业可组织交通安全培训，并留存记录，证明已履行安全提示义务。
- 约定补充责任：如“员工因故意或重大过失导致事故，需承担部分损失”，但比例需合理。
3. 实务建议
- 避免“一刀切”免责：协议中应区分员工过错程度（如故意、重大过失、一般过失），仅对员工故意或重大过失导致的损失约定责任分担。
- 结合工伤保险：企业应依法为员工缴纳工伤保险，转移工伤赔偿风险。
- 留存证据：协议签订前，企业需证明已履行安全告知义务（如培训记录、签字确认书）。
示例条款（合法部分）：
“员工承诺自行骑电动车上下班时遵守交通法规，佩戴安全头盔，不超速、不载人。如因员工故意或重大过失导致交通事故，员工需承担因此给企业造成的直接经济损失（不超过损失的30%）。企业已通过培训、书面告知等方式提醒员工注意交通安全。”
总结：
企业可通过协议调整部分责任，但需严格遵守法律底线，避免完全免责条款。建议结合工伤保险、安全培训等措施，综合降低风险。如有具体协议文本需审核，可直接向我咨询。