结论前置：离职员工对于周六加班且未获得补偿或调休的情况，有权要求原用人单位支付相应的加班费。
详细法律分析：
加班费的支付标准：
- 根据《中华人民共和国劳动法》第四十四条的规定，休息日（如周六）安排劳动者工作又不能安排补休的，用人单位应支付不低于工资的200%的工资报酬作为加班费。这意味着，如果你在周六加班，且没有得到相应的补休，那么你有权要求用人单位支付双倍的工资作为加班费。
离职员工的加班费权益：
- 即使你已经离职，你仍然有权要求原单位支付在职期间应得但尚未支付的加班费。《工资支付暂行规定》第九条明确指出，劳动关系双方依法解除或终止劳动合同时，用人单位应在解除或终止劳动合同时一次付清劳动者工资，这里的“工资”自然包括了应得的加班费。因此，离职并不是放弃加班费权益的理由。
举证责任与不利后果：
- 在主张加班费时，你需要承担一定的举证责任，证明加班事实的存在。这可以包括加班通知、考勤记录、工作成果等证据。如果你能证明用人单位掌握加班相关证据而用人单位拒绝提供，那么根据法律规定，将由用人单位承担不利后果。这意味着，在证据充分的情况下，你的加班费权益将得到更有力的保障。
法律途径维护权益：
- 如果原单位拒绝支付加班费，你可以通过法律途径来维护自己的权益。这包括但不限于提起劳动仲裁或诉讼。在劳动仲裁或诉讼过程中，你需要提供充分的证据来支持你的主张，并遵循相关的法律程序。
实际操作建议：
- 在提出加班费要求前，尽量收集并保存好相关证据，如加班通知、考勤记录、工作成果等。这些证据将有助于你在必要时通过法律途径有效维护自己的合法权益。
- 如果与原单位协商无果，可以考虑寻求法律援助或咨询专业律师（比如我，陈英律师，专注于刑事辩护、交通事故、债权债务、法律顾问、离婚财产纠纷、建设工程领域，有问题可以直接向我咨询），以了解更具体的法律程序和策略。
可能遇到的法律后果：
- 如果用人单位拒绝支付加班费，且你通过法律途径成功维权，那么用人单位将需要支付你应得的加班费，并可能面临法律制裁，如罚款、赔偿等。
- 如果你在主张加班费过程中提供虚假证据或存在其他违法行为，那么你可能需要承担相应的法律责任。
综上所述，离职员工对于周六加班且未获得补偿或调休的情况，不仅有权要求原用人单位支付加班费，而且在法律上得到了明确的支持和保护。在实际操作中，建议你遵循上述建议，以有效维护自己的合法权益。