日结工下班途中发生事故，责任归属需根据具体情况判断，无法直接断定谁的责任最大。以下是对此问题的详细分析：
一、日结工的法律地位
日结工，通常指的是按日结算工资的临时工或非全日制员工。在法律上，他们与全日制员工一样，享有劳动法规定的各项权益，包括但不限于工伤保险待遇。因此，日结工在下班途中发生事故，同样可能构成工伤，享受相应的工伤保险赔偿。
二、事故责任的划分
工伤认定：
- 根据《工伤保险条例》第十四条第六项规定，在上下班途中，受到非本人主要责任的交通事故或者城市轨道交通、客运轮渡、火车事故伤害的，应当认定为工伤。
- 这意味着，如果日结工在下班途中发生交通事故，且非本人主要责任，那么该事故应被认定为工伤，由工伤保险基金支付相应的赔偿。
责任主体：
- 工伤保险基金：如果事故被认定为工伤，且日结工已参加工伤保险，那么赔偿主要由工伤保险基金承担。
- 用人单位：如果用人单位未依法为日结工缴纳工伤保险费，那么根据《工伤保险条例》第六十二条，用人单位需承担工伤保险待遇的支付责任。
- 第三方责任人：如果事故是由第三方（如其他车辆驾驶员）造成的，且该第三方负有主要责任，那么日结工有权向第三方索赔。在这种情况下，工伤保险基金或用人单位在支付赔偿后，有权向第三方追偿。
责任大小判断：
- 责任大小主要取决于事故的具体原因和各方的过错程度。如果日结工在事故中无过错或过错较小，而第三方或用人单位存在明显过错，那么第三方或用人单位的责任将相对较大。
- 如果事故完全是由于日结工自身的过错（如闯红灯、酒驾等）造成的，那么日结工可能需要承担全部或主要责任。但这种情况在工伤认定中通常不会被视为工伤，除非存在特殊情形（如自杀、自残等行为被排除在外）。
三、法律建议
- 及时报警并保留证据：发生事故后，日结工应立即报警并保留相关证据（如现场照片、交警认定书等），以便后续进行工伤认定和索赔。
- 申请工伤认定：日结工或其家属应在规定时间内向当地社会保险行政部门申请工伤认定，并提供相关证据材料。
- 咨询专业律师：在处理事故责任划分和赔偿问题时，日结工或其家属可以咨询专业律师，以获取更具体的法律建议和帮助。
总结来说，日结工下班途中发生事故的责任归属需根据具体情况判断。如果事故被认定为工伤且非日结工主要责任，那么工伤保险基金或用人单位将承担主要赔偿责任；如果事故是由第三方造成的且该第三方负有主要责任，那么日结工有权向第三方索赔。在处理此类问题时，建议日结工或其家属及时咨询专业律师以获取更具体的法律建议。