结论：用人单位辞退员工但不开具解聘书（离职证明），劳动者一般不应直接报警，因为这属于劳动纠纷范畴，不在公安机关的主要职责内。劳动者应通过协商、投诉、劳动仲裁或诉讼等合法途径来维护自己的权益。
详细分析如下：
报警并非解决此类劳动纠纷的适当方式
- 报警虽然是公民的权利，但公安机关主要负责处理治安案件、刑事案件等涉及违法犯罪的紧急情况。对于用人单位辞退员工后不开具离职证明的纠纷，其本质属于劳动争议，不属于公安机关的直接管辖范围。因此，直接报警通常不是解决此类问题的有效方法。
- 例外情况：如果在与公司沟通过程中发生了威胁、暴力等治安违法行为，此时报警是合理的，公安机关会根据具体情况进行处理。
劳动者应采取的合法维权途径
- 与公司协商：劳动者首先应尝试与公司进行友好沟通，明确指出公司有义务按照《中华人民共和国劳动合同法》的规定开具离职证明，并说明该证明对自己后续就业等方面的重要性。通过和平协商解决纠纷是最为高效和低成本的方式。
- 向劳动监察部门投诉：如果协商无果，劳动者可以向当地的劳动监察大队（通常隶属于人力资源和社会保障局）投诉。劳动监察部门有权责令公司限期改正，依法开具离职证明，并可能对公司的违法行为进行处罚。
- 申请劳动仲裁：若投诉仍未解决问题，劳动者可以准备相关证据（如劳动合同、工资支付记录、工作证、辞退通知等），向当地的劳动争议仲裁委员会申请劳动仲裁，要求公司开具离职证明，并可主张因公司不开具证明给自己造成的损失赔偿。
- 提起诉讼：如果劳动仲裁结果仍不满意，劳动者还可以向人民法院提起诉讼，进一步维护自己的合法权益。
法律依据与责任承担
- 根据《中华人民共和国劳动合同法》的相关规定，用人单位在解除或者终止劳动合同时，必须出具解除或者终止劳动合同的证明，并在十五日内为劳动者办理档案和社会保险关系转移手续。
- 如果用人单位未按规定出具离职证明，给劳动者造成损害的，应当承担赔偿责任。这包括因无法及时就业、社保关系无法转移等产生的经济损失和精神损害。
建议：
- 在维权过程中，劳动者应妥善保留与公司的劳动合同、工资单、工作记录、通讯记录等相关证据，以便在仲裁或诉讼中证明自己的主张。
- 面对此类劳动纠纷，劳动者应保持冷静，通过合法途径维护自己的权益，避免采取过激行为导致问题复杂化。
后续行动指引：
- 如果您正面临此类问题，建议首先尝试与公司协商解决。
- 如果协商无果，可以向当地劳动监察部门投诉或申请劳动仲裁。
- 如有需要，也可以直接向我咨询，我会根据您的具体情况提供更详细的法律建议。