结论：在企业中同时从事电工和制冷工作本身并不违法，但需满足以下条件：1. 劳动者具备相应资质；2. 企业履行安全管理义务；3. 劳动合同或规章制度明确约定。若未满足条件可能涉及行政处罚或民事责任，具体处理方式需结合实际情况分析。

一、合法性分析：需满足三项核心条件

1. 劳动者资质要求
   根据《安全生产法》第三十条，电工属于特种作业人员，需取得应急管理部门颁发的特种作业操作证（电工证）；制冷作业若涉及压力容器操作（如中央空调制冷系统），则需取得市场监管部门颁发的特种设备作业人员证（制冷工证）。若劳动者未取得相应资质，企业安排其从事相关作业属于违法行为，可能面临5万元以下罚款（《安全生产法》第九十七条）。

2. 企业安全管理义务
   企业需为劳动者提供符合国家标准的劳动安全卫生条件，包括：

   • 配备必要的防护装备（如绝缘手套、防毒面具）；
     
   • 定期组织安全培训并记录；
     
   • 对作业场所进行风险评估并制定应急预案。
     若企业未履行上述义务，可能被责令限期改正，逾期未改正的处10万元以下罚款（《安全生产法》第一百零二条）。

3. 劳动合同或规章制度约定
   根据《劳动合同法》第十七条，劳动合同应明确工作内容和地点。若企业与劳动者约定“兼做电工和制冷工作”，需确保：

   • 劳动者同意并签字确认；
     
   • 工作强度不违反《劳动法》第三十六条（每日不超过8小时，平均每周不超过44小时）；
     
   • 加班需支付加班费（《劳动法》第四十四条）。

二、违法情形及处理方式

1. 劳动者无资质作业

   • 行政责任：应急管理部门可对企业处5万元以下罚款，对直接负责的主管人员处1万元以下罚款；
     
   • 民事责任：若发生安全事故，企业需承担主要赔偿责任（《民法典》第一千一百九十二条），劳动者可能因重大过失承担部分责任；
     
   • 刑事责任：若造成严重后果（如死亡1人以上），企业直接责任人可能构成重大责任事故罪（《刑法》第一百三十四条）。

2. 企业未提供安全条件

   • 劳动者可向当地应急管理部门举报，企业将被责令停产整顿并罚款；
     
   • 劳动者可依据《劳动合同法》第三十八条解除劳动合同，并主张经济补偿（按工作年限，每满1年支付1个月工资）。

3. 超时或超强度工作

   • 劳动者可向劳动监察大队投诉，企业将被责令支付加班费并可能面临警告；
     
   • 若企业强迫加班，劳动者可依据《劳动合同法》第三十八条解除合同并主张赔偿金（经济补偿的2倍）。

三、实务建议

1. 对劳动者：

   • 入职前确认企业是否要求提供电工证/制冷工证；
     
   • 拒绝无资质作业要求，保留书面拒绝证据（如邮件、聊天记录）；
     
   • 发生安全事故时，立即报警并保存现场照片、医疗记录等证据。

2. 对企业：

   • 入职前核查劳动者资质，留存证书复印件；
     
   • 在劳动合同中明确“兼岗”条款，避免模糊表述；
     
   • 定期组织安全演练，留存培训签到表、照片等证据。

提示：若您涉及具体案件（如被处罚、发生事故），建议提供劳动合同、资质证书、事故报告等材料，我可进一步分析责任划分和维权策略。