结论：采购员在采购权限终止后仍以采购员身份采购货物未付款的行为，更可能构成合同诈骗罪，但具体还需根据案件细节来判断，也存在构成诈骗罪的可能性。

分析说明：

1. 合同诈骗罪的角度：

   • 定义与构成要件：合同诈骗罪是指以非法占有为目的，在签订、履行合同过程中，采取虚构事实或者隐瞒真相等欺骗手段，骗取对方当事人的财物，数额较大的行为。
   • 应用分析：在此案例中，采购员在采购权限终止后，仍以采购员身份与供应商签订采购合同，并骗取货物未付款，这明显是在签订、履行合同过程中，采取隐瞒真相（即隐瞒自己已无采购权限的事实）的欺骗手段，骗取对方财物。若该行为达到数额较大的标准，则构成合同诈骗罪。

2. 诈骗罪的角度：

   • 定义与构成要件：诈骗罪是指以非法占有为目的，使用欺骗方法，骗取数额较大的公私财物的行为。
   • 应用分析：虽然采购员的行为也符合诈骗罪的一般构成要件，即使用欺骗方法骗取财物，但关键在于其行为是否发生在“签订、履行合同过程中”。若采购员的行为更侧重于通过欺骗手段直接获取财物，而非在合同签订、履行过程中，且未特别利用合同这一形式，则可能更倾向于构成诈骗罪。然而，在大多数情况下，采购行为本身就涉及合同的签订和履行，因此更倾向于认定为合同诈骗罪。

3. 区分的关键点：

   • 是否利用合同形式：合同诈骗罪必须发生在签订、履行合同的过程中，且利用了合同这一形式。若行为并未特别利用合同，则可能构成诈骗罪。
   • 行为的具体表现：需要考察采购员的具体行为，如是否在采购合同中明确了自己的身份和权限，是否在合同履行过程中有隐瞒或虚构事实的行为等。

法律建议：

• 对于供应商：若遇到此类情况，应立即收集相关证据，如采购合同、发货单、未付款凭证等，并向公安机关报案，以维护自己的合法权益。
• 对于采购员或相关企业：应严格遵守法律法规，确保采购行为的合法性和合规性。若采购员权限发生变更，应及时通知相关供应商，避免产生不必要的法律纠纷。

后续行动与可能后果：

• 刑事追究：若采购员的行为被认定为合同诈骗罪或诈骗罪，将面临刑事追究，可能受到刑罚的处罚。
• 民事赔偿：无论采购员的行为是否构成犯罪，供应商都有权要求其承担民事赔偿责任，包括赔偿货物损失、利息损失等。

如有更多细节或疑问，可以直接向我咨询，我会根据你的具体情况，给出更详细的法律分析和建议。