核心结论：核电行业员工离职当天结算工资，需依据《劳动合同法》《工资支付暂行规定》等法律法规，结合企业规章制度及劳动合同约定，通过协商或法律途径确保权益。以下是具体分析：

1. 法律依据：离职当天结算工资的合法性

根据《工资支付暂行规定》第九条，劳动关系双方依法解除或终止劳动合同时，用人单位应在解除或终止劳动合同时一次性付清劳动者工资。

• 核电行业特殊性：若企业因行业特性（如财务流程、资金审批等）无法当天结算，需与员工协商并明确支付时间，但不得超过合理期限（通常不超过1个月）。
  
• 例外情形：若劳动合同或企业规章制度中明确约定离职工资支付时间（如次月发薪日），且该约定不违反法律强制性规定，则可能按约定执行。但此类条款需经员工签字确认，否则可能被认定为无效。

2. 操作建议：如何确保离职当天结算工资

（1）提前沟通与协商

• 离职前与HR或财务部门确认工资结算流程，明确是否支持当天结算。
  
• 若企业因流程原因无法当天支付，可要求书面承诺支付时间，并保留相关证据（如邮件、聊天记录）。
  

（2）核对工资明细

• 离职当天要求企业提供工资条，核对以下内容：
  
  • 基本工资、加班费、奖金等是否足额发放；
    
  • 社保、公积金、个税等扣除项目是否合法；
    
  • 是否有未结清的报销、补贴等费用。
    

（3）书面确认与留存证据

• 若企业承诺当天结算但未履行，可要求出具书面说明（如《工资支付承诺书》），明确支付时间及违约责任。
  
• 保留劳动合同、工资条、离职证明等文件，以备后续维权。
  

3. 争议解决：若企业拒不支付

（1）协商与投诉

• 优先与企业协商，或通过工会、职工代表大会等内部渠道沟通。
  
• 向当地劳动监察大队投诉（可通过12333热线或官网举报），要求企业限期支付。
  

（2）申请劳动仲裁

• 若投诉无果，可向劳动合同履行地或用人单位所在地的劳动争议仲裁委员会申请仲裁，主张：
  
  • 足额支付工资及加班费；
    
  • 50%-100%的加付赔偿金（若企业恶意拖欠）；
    
  • 补偿金（如因企业违法解除劳动合同导致离职）。
    

（3）诉讼途径

• 对仲裁结果不服的，可在15日内向法院提起诉讼。
  

4. 核电行业员工注意事项

• 保密义务：离职后仍需遵守保密协议，避免泄露企业技术秘密或商业信息，否则可能承担赔偿责任。
  
• 竞业限制：若签订竞业限制协议，企业需按月支付补偿金，否则员工可免除竞业限制义务。
  
• 离职证明：企业应在离职时出具书面证明，否则员工可要求其承担损失赔偿责任。
  

总结：核电行业员工离职当天结算工资需以法律为依据，通过协商、投诉或仲裁等途径维护权益。若遇复杂情况（如企业拒付、克扣工资等），可直接向我咨询，我将结合具体案情提供专业建议。