结论：员工出差高速上发生车祸伤亡，公司没钱赔的情况下，员工家属可通过多种途径维护自身权益，包括申请工伤认定、向肇事方索赔、申请公司破产债权以及寻求社会救助等。

具体分析：

1. 申请工伤认定：

   • 根据《工伤保险条例》的相关规定，员工在因工外出期间，由于工作原因受到伤害或者发生事故下落不明的，应当认定为工伤。因此，员工家属应尽快向当地社会保险行政部门提出工伤认定申请，以便享受工伤保险待遇。
   • 工伤保险待遇包括医疗费用、丧葬补助金、供养亲属抚恤金和一次性工亡补助金等，这些待遇由工伤保险基金支付，不依赖于公司的经济状况。

2. 向肇事方索赔：

   • 如果车祸是由第三方（如其他车辆驾驶员）造成的，员工家属有权向肇事方提出民事赔偿请求。这包括赔偿医疗费、误工费、护理费、交通费、住宿费、住院伙食补助费、必要的营养费，以及因误工减少的收入、残疾赔偿金、死亡赔偿金等。
   • 索赔途径可以通过与肇事方协商、调解或向法院提起诉讼等方式进行。

3. 申请公司破产债权：

   • 如果公司确实无力赔偿，且符合破产条件，员工家属可以向法院申请公司破产，并在破产程序中申报债权。虽然破产清偿顺序中员工工资和社保费用等优先于普通债权，但在公司资产不足以清偿全部债务的情况下，仍可能面临无法全额受偿的风险。
   • 因此，这一途径应作为其他途径无法实现赔偿时的补充选择。

4. 寻求社会救助：

   • 在极端情况下，如果员工家属生活陷入困境，且无法通过上述途径获得足够赔偿，可以考虑向当地民政部门或慈善组织申请社会救助。
   • 社会救助的具体形式和标准因地区而异，员工家属可以根据自身情况向相关部门咨询并申请。

建议行动：

• 员工家属应尽快收集相关证据（如工伤认定申请表、交通事故责任认定书、医疗费用单据等），以便在申请工伤认定和向肇事方索赔时提供有力支持。
• 在处理过程中，员工家属可以寻求法律援助或咨询专业律师（即向我咨询），以更好地维护自身权益。
• 同时，员工家属也应关注公司的经济状况，及时了解公司是否有可能进行赔偿或破产清算等信息，以便做出合理的决策。