和劳务派遣工离职，一般是向劳务派遣单位申请，而非直接向用人单位申请。具体分析如下：

1. 劳务派遣中的法律关系：在劳务派遣关系中，存在三方主体：劳务派遣单位（即用人单位）、实际用工单位和被派遣劳动者（即劳务派遣工）。劳务派遣单位与被派遣劳动者之间签订劳动合同，建立劳动关系，是法律意义上的用人单位；而实际用工单位则只是使用被派遣劳动者提供的劳动，并不与其建立劳动关系。
2. 离职申请的提交对象：根据《中华人民共和国劳动合同法》的相关规定，劳动者解除劳动合同，应当提前三十日以书面形式通知用人单位（在试用期内则提前三日）。这里的“用人单位”指的是与劳动者签订劳动合同的单位，即劳务派遣单位。因此，劳务派遣工离职时，应当向劳务派遣单位提交离职申请，而非直接向实际用工单位提交。
3. 实际用工单位的角色：虽然实际用工单位不直接与劳务派遣工建立劳动关系，但它在劳务派遣过程中也扮演着重要角色。劳务派遣工在实际用工单位工作期间，应当遵守实际用工单位的规章制度，接受其管理。然而，这并不改变劳务派遣工与劳务派遣单位之间的劳动关系，也不影响离职申请的提交对象。
4. 特殊情况下的处理：如果劳务派遣工与实际用工单位之间就离职事宜有特别约定（如双方协商一致提前解除劳务关系等），并且这种约定不违反法律法规的强制性规定，那么可以按照约定处理。但即便如此，从法律关系的角度出发，劳务派遣工仍然应当与劳务派遣单位办理离职手续，以确保劳动关系的正式解除。