是的，离职时需要同时向劳务派遣公司和用工单位说明。以下是详细解释和建议：
一、法律依据与操作建议
向劳务派遣公司提出辞职
- 法律依据：根据《中华人民共和国劳动合同法》第三十七条，劳动者提前三十日以书面形式通知用人单位（此处指劳务派遣公司），可以解除劳动合同。在试用期内，则需提前三日通知。
- 操作建议：
- 撰写一份正式的辞职信或填写公司提供的辞职申请表，明确表达辞职意愿和预计离职日期。
- 将辞职信或申请表直接交给直属上级或人力资源部门，或通过电子邮件发送至指定邮箱，并保留好发送记录作为证据。
- 在提交书面申请后，与劳务派遣公司的负责人进行沟通，确保对方已收到并理解辞职意愿。
向用工单位提出辞职
- 必要性：虽然劳动合同是与劳务派遣公司签订的，但劳务派遣工实际在用工单位工作，因此也需要向用工单位表明离职意向，以便用工单位安排工作交接和人员替代。
- 操作建议：
- 可以通过邮件、面谈等方式，向用工单位的直接领导或人力资源部门说明辞职情况。
- 按照用工单位的要求，完成工作交接手续，包括归还办公用品、清理个人物品等。
二、注意事项
- 遵守合同约定：在提出辞职前，应仔细阅读劳动合同中关于辞职的条款，确保自己的辞职行为符合合同约定，避免因违反合同而承担不必要的法律责任。
- 办理离职手续：在获得劳务派遣公司和用工单位的同意后，按照双方要求办理离职手续，如签署离职协议、结算工资、转移社保公积金等。这些手续是离职过程中必不可少的环节，务必认真对待。
- 维护自身权益：如果在辞职过程中遇到任何问题或纠纷，如工资拖欠、社保未缴等，可以及时向我咨询，我会根据你的具体情况提供专业的法律建议，以维护你的合法权益。
三、可能遇到的法律后果
- 如果未按照法律规定提前通知劳务派遣公司而擅自离职，可能会面临被劳务派遣公司追究违约责任的风险，如扣除部分工资作为违约金等。
- 如果未向用工单位说明离职意向而直接离职，可能会影响用工单位的正常工作秩序，甚至给用工单位造成经济损失，从而引发不必要的纠纷。
因此，为了确保离职过程的顺利进行，避免不必要的法律风险和纠纷，建议你按照上述建议同时向劳务派遣公司和用工单位说明离职意向，并认真办理离职手续。如果你在离职过程中遇到任何问题或需要进一步的法律帮助，请随时向我咨询。