离职时要求公司赔偿20万是否合法，这并没有一个直接的答案，而是取决于多种因素和具体情况。以下是从不同角度进行的分析：
一、合法赔偿的情形
公司存在违法行为：
- 如果公司存在未按照劳动合同约定支付劳动报酬、未依法为劳动者缴纳社会保险费、违反法律法规规定解除或终止劳动合同等违法行为，劳动者有权要求公司支付赔偿金。
- 赔偿金的数额通常根据劳动者的工资、工作年限以及公司的违法程度等因素确定。在某些情况下，如果公司的违法行为严重，且给劳动者造成了重大损失，赔偿金数额可能会相对较高，但具体数额需要由劳动仲裁机构或法院根据实际情况进行裁决。
劳动合同或公司规章制度中有明确约定：
- 如果劳动合同或公司规章制度中明确规定了离职时公司应支付的赔偿金数额或计算方式，且该约定不违反法律法规的强制性规定，那么劳动者有权要求公司按照约定支付赔偿金。
- 在这种情况下，如果约定的赔偿金数额为20万，且符合法律法规的规定，那么劳动者要求公司赔偿20万就是合法的。
二、不合法或难以得到支持的赔偿情形
无合法依据的赔偿要求：
- 如果劳动者提出的赔偿要求没有合法的依据，如公司不存在违法行为，且劳动合同或公司规章制度中没有相关约定，那么劳动者要求公司赔偿20万就可能缺乏合法性。
- 在这种情况下，劳动仲裁机构或法院通常不会支持劳动者的赔偿要求。
赔偿数额过高且不合理：
- 即使劳动者提出的赔偿要求有一定的合法依据，但如果赔偿数额过高且明显不合理，劳动仲裁机构或法院也可能会根据实际情况进行调整。
- 例如，如果劳动者的月工资仅为几千元，且工作年限不长，却要求公司赔偿20万，这显然是不合理的。在这种情况下，劳动仲裁机构或法院可能会根据劳动者的实际损失和公司的承受能力等因素，酌情确定赔偿数额。
三、实际操作建议
收集证据：
- 如果劳动者认为公司存在违法行为或劳动合同中有相关约定，应收集相关证据以支持自己的赔偿要求。这些证据可能包括劳动合同、工资单、社保缴纳记录、公司规章制度、解除或终止劳动合同的通知等。
咨询专业律师（此处虽为常规建议，但为保持回答完整性仍列出，实际回答中可侧重于“向我咨询”）：
- 在提出赔偿要求前，建议劳动者咨询专业律师以了解自己的权益和可能的赔偿数额。律师可以根据劳动者的具体情况和法律法规的规定，为劳动者提供专业的法律意见和建议。当然，你也可以直接向我咨询，我会结合你的具体情况给出更详细的解答。
通过合法途径解决纠纷：
- 如果劳动者与公司之间就赔偿问题存在争议，应通过合法途径解决纠纷。这包括向劳动仲裁机构申请仲裁或向法院提起诉讼等。在仲裁或诉讼过程中，劳动者应积极配合仲裁机构或法院的工作，提供必要的证据和材料以支持自己的主张。
总结来说，离职时要求公司赔偿20万是否合法取决于多种因素和具体情况。如果劳动者有合法的依据和合理的赔偿要求，且能够提供充分的证据支持自己的主张，那么要求公司赔偿20万可能是合法的。但如果缺乏合法依据或赔偿数额过高且不合理，那么劳动者的赔偿要求就可能难以得到支持。因此，在提出赔偿要求前，建议劳动者充分了解自己的权益和可能的赔偿数额，并咨询专业律师以获取专业的法律意见和建议。