结论：离职时公司要求赔偿是否合理，需根据具体情况判断，主要看是否存在合法约定以及员工是否违反相关条款或给公司造成损失。以下从不同角度详细分析：

合理要求赔偿的情形

1. 违反服务期约定

   • 若公司为员工提供了专项培训费用（如专业技术培训），并签订了包含服务期约定的协议，员工未履行完约定的服务期即离职，公司有权要求员工按照约定支付违约金。但违约金的数额不得超过公司提供的培训费用，且仅限于服务期尚未履行部分所应分摊的费用。
   • 示例：公司支付5万元送员工参加海外培训，约定服务期5年。员工工作2年后离职，需退还\(5万×(3/5)=3万元\)。

2. 违反竞业限制约定

   • 若公司与员工在劳动合同中约定了竞业限制条款，对负有保密义务的员工在解除或终止劳动合同后的一段时间内限制其从事与原单位有竞争关系的工作，并约定了经济补偿。若员工违反竞业限制约定，公司有权要求其支付违约金。
   • 注意：竞业限制补偿金需在离职后按月支付，否则协议可能无效。

3. 员工故意或重大过失给公司造成损失

   • 若员工因故意或重大过失给公司造成经济损失，且该损失与员工的行为存在直接因果关系，公司可以要求员工承担赔偿责任。
   • 关键点：公司需提供证据证明损失与员工行为存在因果关系，且损失金额需合理。

不合理要求赔偿的情形

1. 无合法依据随意索要

   • 若公司未与员工签订关于服务期、竞业限制等相关协议，或无法证明员工存在故意或重大过失给公司造成损失的情况，仅因员工离职就索要赔偿金，这种要求是不合理的，缺乏法律依据。

2. 约定的赔偿条款违法

   • 即使双方有相关约定，但若约定的赔偿金数额过高，超出了合理范围，或违反了法律法规的强制性规定（如违约金数额超过了法定上限），那么公司索要赔偿金的要求也是不合理的。此时，过高部分的违约金要求可能不会得到法律的支持。

3. 公司存在违法违规行为

   • 若公司存在未及时足额支付劳动报酬、未依法为劳动者缴纳社会保险费、规章制度违反法律法规损害劳动者权益等违法违规行为，导致员工辞职，员工不仅无需赔偿，还有权要求公司支付经济补偿。

应对策略与建议

1. 核查合同条款

   • 重点审查劳动合同、培训协议、保密协议中关于服务期、竞业限制、违约责任等条款，确认公司要求赔偿的依据是否合法。

2. 保留证据

   • 保存工作交接记录、沟通邮件、离职审批文件等，证明已尽到合理义务，避免公司无端索赔。

3. 协商解决

   • 主动与公司沟通，提出分期赔偿或减免方案，避免诉讼成本。若公司要求合理且自身确实存在过错，可考虑协商解决。

4. 法律救济

   • 若公司索赔无依据或要求过高，可向劳动监察部门投诉或申请劳动仲裁，维护自身权益。

总结：离职时公司要求赔偿的合理性需根据具体情况判断。若公司要求赔偿缺乏法律依据或约定的赔偿条款违法，员工有权拒绝支付。若双方对此存在争议，建议通过协商、调解或诉讼等方式解决纠纷。如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询。