结论前置：在周日安排加班而员工拒绝的情况下，用人单位不能仅因员工拒绝加班就直接开除员工而不违法。开除员工必须基于合法、合理的理由，并遵循法定程序。

详细分析：

1. 加班的法律规定：

   • 根据《劳动法》的相关规定，用人单位由于生产经营需要，经与工会和劳动者协商后可以延长工作时间，一般每日不得超过一小时；因特殊原因需要延长工作时间的，在保障劳动者身体健康的条件下延长工作时间每日不得超过三小时，但是每月不得超过三十六小时。
   • 这意味着，加班需要员工的同意，不能强制安排。员工有权拒绝不合理的加班要求。

2. 开除员工的合法理由：

   • 用人单位开除员工必须基于合法、合理的理由，如员工严重违反公司规章制度、严重失职、营私舞弊给公司造成重大损害等。
   • 仅因员工拒绝加班而开除员工，通常不被视为合法、合理的理由。

3. 开除员工的程序要求：

   • 即使员工存在可开除的情形，用人单位也必须遵循法定程序，如提前通知员工、听取员工申辩、出具书面解除劳动合同通知书等。
   • 违反法定程序开除员工，可能构成违法解除劳动合同，需要承担相应的法律责任。

4. 针对当前情况的具体建议：

   • 沟通协商：用人单位应首先与员工进行沟通协商，了解员工拒绝加班的具体原因，并尝试寻求双方都能接受的解决方案。
   • 调整工作安排：如果确实需要员工加班，用人单位可以考虑调整工作安排，如提供调休、支付加班费等，以激励员工自愿加班。
   • 合法解除：如果员工拒绝加班的行为严重违反了公司规章制度或劳动合同约定，且用人单位有充分证据证明这一点，那么用人单位可以依据相关法律法规和公司规章制度合法解除劳动合同。但在此之前，必须确保已经履行了所有法定程序，并保留了相关证据。

可能后果：

• 如果用人单位仅因员工拒绝加班而直接开除员工，且没有合法、合理的理由和法定程序支持，那么员工有权向劳动仲裁机构申请劳动仲裁，要求用人单位支付违法解除劳动合同的赔偿金等。

总结与建议：

• 用人单位在处理员工拒绝加班的问题时，应谨慎行事，避免采取过激或违法的行为。
• 建议用人单位加强与员工的沟通协商，寻求双方都能接受的解决方案，以维护和谐的劳动关系。
• 如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询，我会根据你的具体情况提供详细的法律建议。