结论：一般情况下，用人单位不得仅以员工不愿加班为由将其辞退，否则可能构成违法解除劳动合同。但在特殊情况下，如自然灾害、紧急抢修或员工已明确同意加班等情形下，员工拒绝加班可能会导致不同后果。下面我将从不同角度为你详细分析：
一般情况下的加班与辞退
法律依据：
- 根据《中华人民共和国劳动法》第四十一条，用人单位因生产经营需要加班时，必须与工会和劳动者协商，且加班时间有限制。这意味着员工有权拒绝不合理的加班安排。
- 若用人单位仅因员工不愿加班而将其辞退，违反了《中华人民共和国劳动合同法》中关于不得随意解除劳动合同的规定。
员工权益及救济途径：
- 员工有权要求用人单位继续履行劳动合同；若劳动合同无法继续履行或员工不要求继续履行，用人单位应按经济补偿标准的二倍支付赔偿金。经济补偿标准通常按照员工在本单位工作的年限，每满一年支付一个月工资的标准向员工支付。六个月以上不满一年的，按一年计算；不满六个月的，向员工支付半个月工资的经济补偿。
- 遇到不合理辞退，员工可先与用人单位协商；协商不成可向劳动监察部门投诉，或由劳动争议仲裁委员会申请仲裁；对仲裁结果不服，还可向人民法院提起诉讼。
特殊情况下的加班与辞退
特殊情形下的加班要求：
- 根据《中华人民共和国劳动法》第四十二条，存在自然灾害、紧急抢修等特殊情况时，加班不受时间限制。在这些情形下，员工可能需要服从加班安排。
- 若员工在合同中明确同意或在公司规章制度中已知悉并接受某些条件下的加班，无故拒绝可能会被视为违反约定。但即便如此，用人单位也不能直接辞退员工，而应遵循法定程序处理，如警告、调岗等。
可能构成合法辞退的情形：
- 在上述特殊情形下，如果员工无正当理由拒绝加班，且这一行为违反了用人单位合法有效的规章制度（该规章制度需明确规定此种情况下拒绝加班属于严重违纪），那么用人单位依据《中华人民共和国劳动合同法》第三十九条辞退员工，可能会被认定为合法。但这种情况非常严格，需要满足多个条件，包括规章制度的合法性、员工行为的严重性等。
合同约定与公司规章制度的考量
- 在某些情况下，如果员工在合同中明确同意了加班条款，或者公司的规章制度中有关于加班的明确规定，并且员工已知悉并接受，那么员工应当遵守这些约定。然而，即使存在这样的约定或规定，用人单位在处理员工拒绝加班的问题时，也必须遵循法律程序和规定，不能直接辞退员工。
建议
- 对于员工：若遇到因不愿加班而被辞退的情况，应首先检查用人单位的辞退理由是否合法。如果不合法，可以依法维护自己的权益，通过协商、投诉、仲裁或诉讼等途径寻求救济。同时，建议保留好相关证据，如劳动合同、加班通知、辞退通知等，以便在需要时提供证明。
- 对于用人单位：在安排加班时，应确保与员工协商一致，并遵守相关法律法规关于加班时间和加班费的规定。同时，应完善内部规章制度，确保其内容合法、有效且明确，避免因为制度不完善而引发劳动纠纷。
总之，不愿加班并不是可以被合法辞退的理由。用人单位应尊重员工的加班选择权，并在合法框架内处理加班问题。如果你还有其他疑问或需要进一步的法律帮助，请随时向我咨询。