用人单位已向伤者赔偿后，能否依据安全生产责任险合同向保险公司追偿，需分情况讨论：

1. 若保险合同明确约定“保险人享有代位求偿权”或“被保险人已获赔偿部分不得重复索赔”
   根据《保险法》第六十条，若安全生产责任险合同中明确约定保险公司可在赔偿后取得对第三者的代位求偿权，或约定被保险人已从其他途径获得赔偿的，保险公司可相应扣减赔款，则用人单位在赔偿伤者后，可能无法再向保险公司全额追偿。此时需重点审查合同条款是否排除重复索赔，以及保险公司是否已尽到明确说明义务。

2. 若保险合同未排除重复赔偿，且符合“损失补偿原则”的例外情形
   安全生产责任险属于责任保险范畴，原则上以填补被保险人实际损失为限（即“损失补偿原则”）。但若合同中未明确排除重复赔偿，且伤者损失未获足额补偿（如用人单位赔偿金额低于实际损失），或保险合同约定“赔偿金独立于其他赔偿”（如部分产品附加“叠加赔付”条款），则用人单位可能仍有权向保险公司追偿，但需提供伤者损失未获足额补偿的证据。

3. 若用人单位存在故意或重大过失导致事故，可能影响追偿权
   根据《安全生产法》第五十六条，若用人单位因故意或重大过失导致生产安全事故，保险公司可能在赔偿后向其追偿（即“保险反赔”）。此时，即使用人单位已赔偿伤者，保险公司仍可能以“被保险人违法”为由拒绝赔付或要求返还已赔款项。

实务建议：

• 立即审查安全生产责任险合同条款，重点关注“赔偿处理”“代位求偿”“重复赔偿”等章节；
  
• 整理用人单位赔偿伤者的凭证（如赔偿协议、转账记录、医疗发票等），证明实际支出；
  
• 若伤者损失未获足额补偿，可主张保险公司按合同约定补足差额；
  
• 若保险公司拒赔，可依据《保险法》第十七条（格式条款说明义务）或《安全生产法》第五十六条（保险责任范围）提起诉讼或仲裁。
  

提示：安全生产责任险的追偿问题涉及合同解释、保险法原理及安全生产法规的交叉适用，建议提供具体合同条款及事故细节，以便进一步分析。