解除终止劳动合同当天能否离职，这个问题不能一概而论，而是需要根据具体情况和法律规定来判断。以下是从不同角度对这一问题的详细分析：

1. 劳动合同到期自然终止的情况

   • 当劳动合同到期时，若双方均无意续签，劳动合同自然终止。在此情况下，劳动者可以在合同到期日办理好工作交接等离职手续后离职。这一规定依据《中华人民共和国劳动合同法》第五十条，用人单位应在解除或终止劳动合同时出具相关证明，并在十五日内为劳动者办理档案和社会保险关系转移手续。同时，劳动者也需按约定完成工作交接，如有经济补偿，则在办结工作交接时支付。

2. 劳动合同中特别约定的情况

   • 特定工作任务或离职交接期：如果劳动合同中有明确约定，例如合同到期后需完成特定工作任务或设定了一定时间的离职交接期，劳动者则需按照合同约定执行。在完成相应任务或度过交接期后，方可正式离职。
   • 提前通知的特别规定：部分劳动合同可能包含关于提前通知的特别条款，如要求劳动者在合同到期前提前多少天通知用人单位。在此情况下，劳动者必须遵守该约定，否则可能构成违约。因此，在决定离职前，劳动者应仔细审查劳动合同中的相关条款。

3. 协商一致解除劳动合同的情况

   • 根据《中华人民共和国劳动合同法》第三十六条，如果劳动者和用人单位双方协商一致，可以当天解除劳动合同。这需要双方就离职的相关事宜，如工作交接、工资结算、经济补偿（如有）等达成一致意见，并办理完离职手续。在这种情况下，劳动者可以在协商一致的当天离职。

4. 劳动者或用人单位单方解除劳动合同的情况

   • 劳动者单方解除：在一般情况下，劳动者需提前三十日以书面形式通知用人单位（试用期内则提前三日通知），方可解除劳动合同。但在特定法定情形下，如用人单位存在违规用工情形（如未及时足额支付劳动报酬、未依法为劳动者缴纳社会保险费等），劳动者有权随时通知用人单位解除劳动合同，甚至可以立即解除劳动合同，无需事先告知。在这些特定情形下，劳动者可以在通知当天或实际离开工作岗位的当天离职。
   • 用人单位单方解除：当劳动者存在试用期间被证明不符合录用条件、严重违反用人单位规章制度等情形时，用人单位可以立即解除劳动合同。在这种情况下，劳动者通常会在离职的当天得知劳动合同被解除。但用人单位也需按照法律规定支付经济补偿（如有）并办理相关离职手续。

建议与总结：

• 在劳动合同到期前或决定离职前，劳动者应提前审查合同中关于离职的约定，特别是是否有提前通知的要求或其他特殊约定。
• 如无特别约定且符合法定条件，劳动者可在合同到期日或协商一致的当天办理好离职手续后离职。
• 如有约定或存在特殊情况，则需严格按照约定或法律规定执行，以避免可能的违约责任或法律纠纷。
• 劳动者也应了解自身在用人单位违规用工情况下的权益保护措施，确保自身合法权益不受侵害。

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