离职是否能当天离职，这主要取决于您与用人单位的劳动合同约定以及您提出离职时的具体情况。

首先，根据《中华人民共和国劳动合同法》第三十七条的规定，劳动者提前三十日以书面形式通知用人单位，可以解除劳动合同。如果您在试用期内，那么提前三日通知用人单位即可解除劳动合同。这意味着，在一般情况下，您提交离职报告后并不能马上离职，而是需要等待至少三十天（试用期为三天）的时间。这是法律赋予用人单位的权益，以确保用人单位有足够的时间进行人员调整和工作交接。

然而，有些特殊情况可能会允许您当天离职。比如，如果用人单位与您在劳动合同中有特别约定，或者用人单位同意您当天离职并办理相关手续，那么您是有可能当天离职的。但这需要您与用人单位进行具体协商，并达成一致意见。

另外，值得注意的是，有些用人单位可能会设置繁琐的离职审批流程，甚至故意“卡”住员工不让离职。这是不合法的行为。用人单位可以设置离职流程，但不能违反法律规定，增加劳动者辞职的法定条件。如果用人单位这样做，您可以通过向劳动保障监察部门投诉举报、申请仲裁或提起诉讼等方式来维护自己的合法权益。

综上所述，离职是否能当天离职并没有一个确定的答案。它取决于您与用人单位的劳动合同约定、您提出离职时的具体情况以及用人单位的态度和做法。建议您在提出离职前与用人单位进行充分沟通，并了解自己的权益和义务，以便做出最合适的决定。