结论：解除劳动合同时劳动者接受经济补偿后放弃社保待遇赔偿的约定是否有效，需分情况讨论，具体如下：

1. 若放弃社保待遇赔偿的约定违反法律强制性规定，则无效
   根据《社会保险法》及《劳动合同法》的相关规定，用人单位为劳动者缴纳社会保险是法定义务，具有强制性，不因双方约定而免除。若劳动者与用人单位在解除劳动合同时约定“劳动者放弃社保待遇赔偿，用人单位不再补缴社保或承担相关责任”，此类约定因违反法律强制性规定而无效。即使劳动者签署了相关协议，仍有权要求用人单位补缴社保或赔偿因未缴纳社保导致的损失（如无法享受医保报销、失业金领取等）。

2. 若放弃的是“社保待遇赔偿”中的部分补偿性权利，且不违反法律强制性规定，则可能有效
   若劳动者放弃的是因社保争议产生的“补偿性赔偿”（如用人单位未及时办理社保转移手续导致的误工费等），且该约定不涉及社保缴纳义务本身，也不损害国家、社会公共利益或第三人权益，则可能被认定为有效。但需注意，此类约定需满足《民法典》中关于民事法律行为效力的要件（如双方真实意思表示、不违反公序良俗等），且不得以放弃社保权利为条件换取其他利益（如“不缴纳社保则多发工资”），否则可能因“以合法形式掩盖非法目的”而被认定无效。

3. 实践中的风险与建议

   • 对劳动者：即使签署了放弃社保待遇赔偿的协议，仍可主张用人单位补缴社保或赔偿实际损失（如生育津贴、工伤待遇等），但需提供证据证明损失与未缴纳社保的因果关系。
     
   • 对用人单位：即使劳动者签署放弃协议，仍可能面临社保部门追缴、行政处罚（如滞纳金、罚款）及劳动者事后主张权利的风险。建议用人单位依法缴纳社保，避免通过协议规避法定义务。
     

总结：放弃社保待遇赔偿的约定是否有效，核心在于是否违反法律强制性规定或损害公共利益。劳动者应谨慎签署此类协议，用人单位更应依法履行社保缴纳义务。如有具体争议，可进一步提供细节，我将结合案情分析法律风险及应对策略。