结论前置：在工伤没有离职的情况下，和公司签订了离职合同并放弃赔偿，该协议是否有效需分情况讨论，一般情况下，若协议存在法定无效情形则无效，若不存在则可能有效，但工伤职工仍可依法主张工伤赔偿。以下为详细分析：
一、协议可能无效的情形
存在欺诈、胁迫或乘人之危：
- 如果公司在签订离职合同时，存在欺诈、胁迫或乘人之危的行为，导致工伤职工在违背真实意愿的情况下签订了放弃赔偿的协议，那么该协议是无效的。例如，公司以不支付工伤医疗费用等为由，胁迫工伤职工签订离职合同并放弃赔偿。
- 法律依据：根据《中华人民共和国民法典》第一百四十八条、第一百四十九条、第一百五十条，因欺诈、胁迫或乘人之危实施的民事法律行为，受损害方有权请求人民法院或者仲裁机构予以撤销。
协议内容显失公平：
- 如果离职合同中关于放弃赔偿的条款显失公平，即工伤职工在签订协议时明显处于不利地位，且该不利地位是由于公司的优势地位或工伤职工的无经验、缺乏判断能力等原因造成的，那么该条款可能被认定为无效。例如，公司仅支付极低的离职补偿，却要求工伤职工放弃全部工伤赔偿权利。
- 法律依据：根据《中华人民共和国民法典》第一百五十一条，一方利用对方处于危困状态、缺乏判断能力等情形，致使民事法律行为成立时显失公平的，受损害方有权请求人民法院或者仲裁机构予以撤销。
违反法律、行政法规的强制性规定：
- 如果离职合同中关于放弃赔偿的条款违反了法律、行政法规的强制性规定，那么该条款是无效的。例如，工伤职工依法享有工伤保险待遇，公司不能通过协议方式剥夺其这一法定权利。
- 法律依据：根据《中华人民共和国民法典》第一百五十三条，违反法律、行政法规的强制性规定的民事法律行为无效。但是，该强制性规定不导致该民事法律行为无效的除外。
二、协议可能有效的情形及后续主张
协议有效但工伤职工仍可主张工伤赔偿：
- 如果离职合同是双方真实意思表示，且不存在上述无效情形，那么该协议可能是有效的。但是，这并不意味着工伤职工就丧失了主张工伤赔偿的权利。因为工伤赔偿是基于工伤保险关系产生的法定权利，与离职合同中的放弃赔偿条款是两个独立的法律关系。
- 实际操作：工伤职工可以在签订离职合同后，仍然依法向社会保险行政部门申请工伤认定，并在认定工伤后，向工伤保险基金或公司主张工伤赔偿。如果公司未依法缴纳工伤保险费，那么工伤保险待遇将由公司承担。
工伤职工主张工伤赔偿的途径：
- 申请工伤认定：工伤职工应在事故伤害发生之日或者被诊断、鉴定为职业病之日起1年内，向统筹地区社会保险行政部门提出工伤认定申请。
- 劳动能力鉴定：经治疗伤情相对稳定后存在残疾、影响劳动能力的，工伤职工应向设区的市级劳动能力鉴定委员会提出劳动能力鉴定申请。
- 主张工伤赔偿：根据工伤认定和劳动能力鉴定结果，工伤职工可以向工伤保险基金或公司主张工伤赔偿，包括医疗费、停工留薪期工资、护理费、一次性伤残补助金等。
建议：工伤职工在签订离职合同前，应充分了解自己的工伤赔偿权利，并谨慎考虑是否放弃赔偿。如果对公司提出的离职合同有疑问或不确定，建议咨询专业律师或劳动保障部门，以确保自己的合法权益不受侵害。如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询。