发现员工用自己手机收钱，企业应立即采取以下措施，并依据具体情况处理：

1. 立即调查核实，固定证据
   首先需确认员工用个人手机收钱的具体情况，包括：

   • 金额与频率：是偶尔一次还是长期行为？涉及金额多大？
     
   • 资金流向：钱是否最终进入公司账户？还是被员工私自截留？
     
   • 公司制度依据：公司是否有明确规定禁止员工用个人账户收款？若有，员工是否知情？
     
   • 证据固定：保存相关聊天记录、转账记录、监控录像等，避免证据灭失。
     

2. 分情况处理员工行为

   • 若员工将款项据为己有（侵占公司财产）：
     
     • 属于违法行为，可能构成《刑法》中的职务侵占罪（金额达6万元以上可立案）或盗窃罪（视具体手段）。
       
     • 公司可要求员工立即退还钱款，并依据内部制度处罚（如警告、辞退）；若金额较大，可直接报警处理。
       
   • 若员工因公司要求或紧急情况使用个人账户收款，但未及时上交：
     
     • 需核查公司是否存在管理漏洞（如未提供对公账户、收款流程混乱）。
       
     • 可要求员工补交款项，并完善制度（如明确收款账户、限时上交规则），避免后续纠纷。
       
   • 若员工与客户串通，通过个人账户逃税或洗钱：
     
     • 公司可能被牵连为共犯，需立即终止与该员工的合作，并配合税务、公安部门调查。
       
     • 同时自查公司财务流程，防范类似风险。
       

3. 完善公司制度，预防风险

   • 明确收款规则：在公司章程或员工手册中规定“所有业务款项必须通过公司对公账户收取”，并要求员工签字确认。
     
   • 加强财务监管：定期核对账目，对异常收款行为及时预警。
     
   • 培训与警示：定期组织法律培训，强调私自收款的风险（如刑事责任、行业禁入等）。
     

提示：若涉及金额较大或员工拒不配合，建议尽快委托律师介入，通过法律途径追责并降低损失。如有具体细节需进一步分析，可直接向我咨询。