结论：在签解除劳动合同协议时，如果只谈了赔偿金额而没有解释赔偿项目，这有可能构成重大误解，但具体是否构成需结合实际情况判断。以下从多个角度进行分析：
一、重大误解的构成要件
重大误解通常指的是在签订合同时，一方因对合同内容存在重大错误认识，而基于这种错误认识作出了意思表示。在解除劳动合同的情境中，如果劳动者在签订解除协议时，对赔偿项目存在重大误解，比如误以为赔偿金额包含了所有应得的项目（如经济补偿金、未休年假工资、加班费等），而实际上并未包含，那么这种误解可能构成重大误解。
二、判断是否构成重大误解的关键因素
误解的内容：劳动者对赔偿项目的误解是否属于重大误解，要看这种误解是否影响了其签订解除协议的真实意愿。如果劳动者因为误解而放弃了本应获得的赔偿项目，那么这种误解就是重大的。
误解的合理性：要判断劳动者的误解是否合理。如果赔偿项目在协议中未明确列出，且用人单位未进行任何解释或说明，那么劳动者的误解可能是合理的。
用人单位的告知义务：用人单位在签订解除协议时，有义务向劳动者明确说明赔偿项目和金额。如果用人单位未履行这一义务，导致劳动者产生误解，那么用人单位可能需要承担一定的责任。
三、可能产生的法律后果
撤销协议：如果构成重大误解，劳动者有权请求人民法院或仲裁机构撤销该解除协议。撤销后，协议自始无效，双方应恢复原状，即劳动者有权要求用人单位按照法律规定支付所有应得的赔偿项目。
重新协商：在撤销协议前，双方也可以尝试重新协商，就赔偿项目和金额达成新的协议。这有助于避免法律纠纷，维护双方的合法权益。
四、建议与措施
审查协议内容：劳动者在签订解除协议前，应仔细审查协议内容，确保所有应得的赔偿项目都已明确列出。如果协议中未列出或表述模糊，应及时向用人单位提出询问或要求补充。
保留证据：劳动者应保留与解除劳动合同相关的所有证据，如工资单、考勤记录、加班记录等。这些证据在后续可能产生的法律纠纷中至关重要。
寻求法律帮助：如果劳动者对协议内容存在疑问或不确定是否构成重大误解，应及时咨询专业律师。律师可以根据具体情况提供法律意见和帮助，维护劳动者的合法权益。
举例说明：假设劳动者小张与用人单位签订了解除劳动合同协议，协议中只约定了赔偿金额为5万元，但未明确赔偿项目。小张误以为这5万元包含了经济补偿金、未休年假工资和加班费等所有应得项目。然而，在后续了解中，小张发现这5万元仅包含了经济补偿金，未包含其他项目。此时，小张可能构成对赔偿项目的重大误解，有权请求撤销该协议并要求用人单位支付所有应得的赔偿项目。
总结：在签订解除劳动合同协议时，劳动者应仔细审查协议内容，确保所有应得的赔偿项目都已明确列出。如果存在误解或疑问，应及时向用人单位提出询问或要求补充，并在必要时寻求法律帮助。如果你有进一步的法律问题或需要更详细的法律建议，可以直接向我咨询。