雇主应立即启动工伤认定程序并配合家属处理后续事宜，同时需根据事故具体情况判断是否构成工伤及承担相应责任。具体分析如下：

1. 工伤认定是核心前提
   根据《工伤保险条例》第十四条，员工在“上下班途中，受到非本人主要责任的交通事故”伤害的，应当认定为工伤。因此，雇主需第一时间确认事故责任划分（以交警部门出具的《交通事故责任认定书》为准）：

   • 若员工无责或负次要责任（如对方闯红灯、酒驾等），则符合工伤认定条件；
     
   • 若员工负主要责任（如超速、逆行等），则不构成工伤，雇主无需承担工伤保险责任，但可能需基于人道主义给予适当补偿。

2. 雇主需立即采取的行动

   • 24小时内报案：向当地社保部门提交《工伤认定申请表》，并附事故证明、劳动关系证明、医疗诊断证明等材料；
     
   • 协助家属处理事故：提供事故现场信息、员工考勤记录等证据，配合交警调查；
     
   • 暂缓处理劳动关系：在工伤认定结果出来前，不得单方面解除或终止与员工的劳动合同（即使合同已到期）。

3. 若构成工伤，雇主的责任范围

   • 工伤保险基金支付：医疗费、丧葬补助金、供养亲属抚恤金、一次性工亡补助金（按上年度全国城镇居民人均可支配收入的20倍计算）；
     
   • 雇主可能需补足差额：若未依法缴纳工伤保险，所有费用由雇主承担；若缴纳基数低于实际工资，需补足差额部分；
     
   • 特殊情形责任：如雇主强制要求员工提前返岗（无合理理由），可能被认定为“因工外出”，需承担更高赔偿责任。

4. 若不构成工伤，雇主的人道义务
   即使不构成工伤，雇主仍可基于以下情形给予补偿：

   • 员工家庭经济困难，雇主自愿提供人道主义援助；
     
   • 雇主存在管理过错（如未安排合理返岗时间、未提供安全培训等），需按过错比例承担民事赔偿。

建议：雇主应立即联系社保部门确认工伤认定流程，同时委托律师协助收集证据（如考勤记录、事故现场监控、员工通讯记录等），以最大限度维护自身权益并降低法律风险。如有进一步疑问，可直接向我咨询具体操作细节。