企业与职工未签订劳动合同的赔偿款，其税务处理主要取决于赔偿款的性质及金额。以下是详细分析：
若赔偿款被视为因解除劳动关系而取得的一次性补偿收入：
- 根据《财政部、国家税务总局关于个人与用人单位解除劳动关系取得的一次性补偿收入征免个人所得税问题的通知》及相关税法规定，个人因与用人单位解除劳动关系（包括未签订劳动合同导致的解除）而取得的一次性补偿收入，如经济补偿金、生活补助费和其他补助费用，在当地上年职工平均工资3倍数额以内的部分，免征个人所得税。
- 举例说明：假设某地上年职工平均工资为5万元，张三因公司未签劳动合同获得了12万元的赔偿金，且在该企业工作了5年。由于12万元小于当地上年职工平均工资的3倍（15万元），因此张三获得的这笔赔偿金免征个人所得税。
- 若赔偿金超过当地上年职工平均工资3倍数额的部分，则需按照《国家税务总局关于个人因解除劳动合同取得经济补偿金征收个人所得税问题的通知》计算征收个人所得税。具体计算方法为：将超过部分的经济补偿收入除以个人在本企业的工作年限数（超过12年的按12计算），以其商数作为个人的月工资、薪金收入，按照税法规定计算缴纳个人所得税。
- 举例说明：若张三获得的赔偿金为20万元，则超出部分（5万元）需按税法规定缴税。具体计算方式为：将5万元除以工作年限5年，得到每月1万元作为月工资、薪金收入基数，然后按照税法规定计算缴纳个人所得税。
若赔偿款与劳动关系不直接相关，而是由于公司违法或其他原因支付：
- 在这种情况下，赔偿款的税务处理可能不同于一次性补偿收入。例如，如果赔偿款是公司因违反劳动法规定未签订劳动合同而支付的惩罚性赔偿，或者属于侵权赔偿等，其税务处理可能需要根据具体性质和当地税务政策来确定。
- 建议：由于不同地区的税务政策可能存在差异，且赔偿款的性质可能多种多样，因此在具体处理时，建议咨询当地税务部门以获取最准确的信息和指导。
法律背景与建议：
- 根据《中华人民共和国个人所得税法》第三条，个人所得税的税率根据所得类型不同而有所差异。对于综合所得（包括工资、薪金等），适用百分之三至百分之四十五的超额累进税率。因此，在计算未签劳动合同赔偿款的个人所得税时，需根据赔偿款的性质和金额来确定适用的税率。
- 温馨提醒：在处理此类税务问题时，务必确保合规性，避免因税务处理不当而引发不必要的法律风险。如果对税务处理有疑问或不确定如何操作，可以直接向我咨询，我会根据你的具体情况提供详细的法律建议。
综上所述，企业与职工未签订劳动合同的赔偿款的税务处理需根据赔偿款的性质、金额以及当地税务政策来确定。在处理此类问题时，建议仔细分析赔偿款的性质，并咨询当地税务部门或专业律师以确保合规性。