结论：劳务公司结算单上包工头按了手印，一般情况下不能随意扣钱，但具体还需根据结算单的内容、双方约定以及相关法律法规来综合判断。以下从不同角度进行分析：

一、结算单的法律效力

1. 结算单作为合同或协议的一部分：

   • 如果结算单是双方真实意思的表示，且内容合法、明确，那么它具有法律效力，双方应当按照结算单的约定履行义务。
   • 包工头在结算单上按手印，通常被视为对结算单内容的确认和接受，因此结算单对双方具有约束力。

2. 结算单与合同的关系：

   • 如果结算单是劳务合同或相关协议的补充或附件，那么它应当与主合同具有同等的法律效力。
   • 在这种情况下，劳务公司不能仅凭单方面意愿扣钱，除非结算单或主合同中有明确约定扣钱的条件和方式。

二、扣钱的合法性分析

1. 合同约定：

   • 如果劳务合同或结算单中明确约定了扣钱的条件和方式（如因质量问题、工期延误等），且这些条件在实际情况中确实发生，那么劳务公司有权按照约定扣钱。
   • 但扣钱必须基于合理、合法的理由，且扣钱的金额应当与损失或违约情况相匹配。

2. 无合同约定或约定不明：

   • 如果劳务合同或结算单中没有明确约定扣钱的条件和方式，或者约定不明，那么劳务公司不能随意扣钱。
   • 在这种情况下，如果劳务公司主张扣钱，应当承担举证责任，证明扣钱的合理性和合法性。

3. 法律法规的限制：

   • 根据《中华人民共和国劳动合同法》等相关法律法规，劳务公司不得克扣或者无故拖欠劳动者的工资。
   • 如果劳务公司扣钱的行为违反了法律法规的规定，那么劳动者有权向劳动监察部门投诉或提起劳动仲裁，维护自己的合法权益。

三、实际操作建议

1. 审查结算单内容：

   • 包工头应当仔细审查结算单的内容，确保结算单中的各项条款都是双方真实意思的表示，且内容合法、明确。
   • 如果发现结算单中有不合理或违法的条款，应当及时与劳务公司协商修改或拒绝签署。

2. 保留相关证据：

   • 包工头应当保留与劳务公司之间的所有相关证据，如劳务合同、结算单、工作记录、沟通记录等。
   • 这些证据在后续可能发生的纠纷中将成为重要的维权依据。

3. 寻求法律帮助：

   • 如果包工头对劳务公司的扣钱行为有异议，或者不知道如何维护自己的合法权益，可以及时向我咨询或寻求其他专业律师的帮助。
   • 律师将根据具体情况提供法律意见和维权方案，帮助包工头维护自己的合法权益。

总结：劳务公司结算单上包工头按了手印后，劳务公司不能随意扣钱。扣钱必须基于合理、合法的理由，且扣钱的金额应当与损失或违约情况相匹配。如果包工头对劳务公司的扣钱行为有异议，应当及时审查结算单内容、保留相关证据并寻求法律帮助。