校长在工作岗位殉职，其赔偿问题需根据具体情况判断，主要涉及工伤保险赔偿及可能的民事赔偿或抚恤待遇，具体如下：

1. 工伤保险赔偿（核心途径）
   若校长与学校存在劳动关系（如公立学校在编人员或签订劳动合同的私立学校校长），殉职应认定为工伤。根据《工伤保险条例》及地方实施细则，赔偿项目包括：

   • 一次性工亡补助金：按上一年度全国城镇居民人均可支配收入的20倍计算（2023年标准约98.56万元，具体以最新数据为准）；
     
   • 丧葬补助金：6个月统筹地区上年度职工月平均工资；
     
   • 供养亲属抚恤金：对符合条件的配偶、父母、子女等，按月发放本人工资的30%-40%（总和不超过100%）。
     关键点：需在事故发生后30日内由单位申请工伤认定，逾期可由家属申请（1年内）。若单位未参保，所有费用由单位承担。

2. 民事赔偿（特殊情形补充）
   若殉职因第三方侵权导致（如交通事故、他人故意伤害），家属可同时主张工伤保险赔偿和民事侵权赔偿（如交通肇事赔偿、人身损害赔偿）。但需注意：

   • 工伤保险与民事赔偿不冲突，可“双赔”（医疗费、丧葬费等实际支出项目除外）；
     
   • 民事赔偿需以侵权人存在过错为前提，需通过诉讼或协商解决。

3. 抚恤待遇（公立学校特殊规定）
   若校长为公立学校在编人员，除工伤保险外，可能适用《事业单位工作人员抚恤金暂行条例》或地方性规定，额外享受一次性抚恤金（通常为本人20个月基本工资）。具体需结合当地政策及单位性质判断。

行动建议：

1. 立即要求单位申请工伤认定，保留事故现场证据（如监控、证人证言）；
   
2. 收集劳动关系证明（劳动合同、工资流水、工作证等）；
   
3. 若涉及第三方侵权，同步报警并固定侵权证据；
   
4. 咨询当地社保部门或人社局，确认工伤保险待遇标准及申报流程。
   

温馨提示：赔偿金额因地区、工资水平、家庭供养情况等差异较大，建议家属委托律师协助处理，确保权益最大化。如有进一步疑问，可直接向我咨询具体细节。