送水工和水站确定劳动关系的问题，主要依据的是《中华人民共和国劳动合同法》以及劳动和社会保障部《关于确立劳动关系有关事项的通知》中的相关规定。以下是一些关键点和步骤，帮助您理解如何确定送水工和水站之间的劳动关系：

一、劳动关系的建立

根据《中华人民共和国劳动合同法》第七条，用人单位自用工之日起即与劳动者建立劳动关系。这意味着，一旦送水工开始为水站提供劳动，双方就建立了劳动关系，无论是否签订了书面劳动合同。

二、劳动关系的认定条件

在未签订书面劳动合同的情况下，要认定送水工和水站之间是否存在劳动关系，需要同时满足以下条件（依据劳动和社会保障部《关于确立劳动关系有关事项的通知》第一条）：

1. 主体资格：用人单位（水站）和劳动者（送水工）必须符合法律、法规规定的主体资格。
2. 劳动管理：送水工必须受水站的劳动管理，从事水站安排的有报酬的劳动。这包括送水工需要遵守水站的规章制度、接受水站的指挥和监督等。
3. 业务组成部分：送水工提供的劳动必须是水站业务的组成部分。例如，送水工的工作是配送水，这显然是水站的核心业务之一。

三、认定劳动关系的参考凭证

在认定劳动关系时，可以参照以下凭证（依据劳动和社会保障部《关于确立劳动关系有关事项的通知》第二条）：

1. 工资支付凭证：如工资条、银行转账记录等，证明水站向送水工支付了劳动报酬。
2. 身份证明：如工作证、服务证等，能够证明送水工的身份和与水站的关系。
3. 招用记录：如招工招聘登记表、报名表等，记录送水工被水站招用的过程。
4. 考勤记录：证明送水工的工作时间、出勤情况等。
5. 其他劳动者的证言：其他送水工或水站员工的证言，也可以作为认定劳动关系的参考。

四、实际案例参考

以您提供的案例为例，法院在判决时考虑了多个因素，包括送水工（万某）是否接受水站（配送公司）的指挥和管理、送水工的工作是否是水站业务的组成部分、水站是否支付劳动报酬等。最终，法院根据这些因素综合判断，确认了送水工和水站之间存在劳动关系。

五、特殊情况的处理

对于新业态用工，如外卖骑手、送水工等，有时平台企业或平台用工合作企业会要求劳动者注册为个体工商户后再签订承揽、合作协议。在这种情况下，如果劳动者主张根据实际履行情况认定劳动关系，人民法院应当在查明事实的基础上，依据相关法律准确作出认定。对于存在用工事实、构成支配性劳动管理的，应依法认定存在劳动关系。

总结与建议

1. 签订书面劳动合同：尽管法律允许在用工之日起一个月内签订书面劳动合同，但为了明确双方的权利和义务，建议水站和送水工在用工前就签订书面劳动合同。
2. 保留相关凭证：水站和送水工都应保留好工资支付凭证、身份证明、招用记录、考勤记录等相关凭证，以备在需要时证明劳动关系的存在。
3. 寻求法律帮助：如果在确认劳动关系的过程中遇到争议或困难，建议寻求专业法律帮助或咨询当地劳动部门。

希望以上解答能够帮助您更好地理解送水工和水站之间如何确定劳动关系的问题。