核心结论：针对辞退员工赔偿谈妥后员工又投诉税务局的情况，企业需冷静应对，从核实投诉内容、积极与税务局沟通、准备相关证据材料、与员工协商或应对法律程序、完善内部管理等多个方面来处理。以下是具体情况分析：

1. 核实投诉内容
   • 企业首先要做的是详细了解员工向税务局投诉的具体内容。这可能涉及多个方面，比如企业是否存在未依法为员工代扣代缴个人所得税的情况，像在辞退补偿金的税务处理上是否合规；或者企业是否有其他涉税违法行为被员工知晓并举报。只有明确了投诉的具体事项，企业才能有针对性地进行应对。例如，如果员工投诉企业未对其获得的辞退补偿金代扣代缴个人所得税，企业就需要核查这笔补偿金的税务处理流程。
2. 积极与税务局沟通
   • 在核实投诉内容后，企业应主动与当地税务局取得联系。向税务局说明情况，表达企业积极配合调查的态度。在沟通过程中，要如实提供相关信息，不能隐瞒或虚假陈述。比如，如果企业确实在辞退补偿金的税务处理上存在一些疏忽，但并非故意偷逃税款，应向税务局如实说明情况，并表示愿意及时纠正。同时，了解税务局对投诉的处理流程和要求，按照其指引进行后续操作。
3. 准备相关证据材料
   • 企业需要收集和整理与投诉事项相关的所有证据材料。这些证据可以证明企业在税务方面的合规性或者用于说明实际情况。以辞退补偿金为例，企业可以准备劳动合同、辞退协议、补偿金支付凭证、税务申报记录等。劳动合同可以证明员工与企业之间的劳动关系；辞退协议能明确补偿金的金额、支付方式等关键信息；补偿金支付凭证可证明企业实际支付了补偿金；税务申报记录则能体现企业是否按照规定对补偿金进行了税务处理。
4. 与员工协商或应对法律程序
   • 协商解决：如果可能的话，企业可以尝试与员工进行协商。了解员工投诉的真正动机，是否存在其他诉求。例如，员工可能因为对辞退结果不满，希望通过投诉税务局来给企业施加压力。在这种情况下，企业可以与员工进一步沟通，看是否能够在合理范围内满足其部分诉求，以换取员工撤回投诉。但协商过程中要注意保留相关证据，避免员工事后反悔。
   • 应对法律程序：如果协商无法达成一致，或者员工坚持投诉且税务局介入调查后认定企业存在涉税问题，企业需要积极应对法律程序。按照税务局的要求进行整改，如补缴税款、缴纳滞纳金等。如果企业对税务局的处理结果有异议，可以依法申请行政复议或提起行政诉讼。在行政复议或诉讼过程中，要充分准备证据材料，维护企业的合法权益。
5. 完善内部管理
   • 无论最终处理结果如何，企业都应该以此为契机，完善内部管理。加强对税务法规的学习和培训，确保企业在日常经营和人事处理中严格遵守税务规定。例如，建立专门的税务审核机制，对员工的薪酬、福利、辞退补偿等涉及税务的事项进行严格审核，避免类似问题再次发生。同时，规范企业的劳动合同管理和人事决策流程，减少因管理不善引发的纠纷和投诉。