员工单方面解除劳动合同，确实属于离职的一种形式。不过，这种离职行为需要遵循一定的法律程序和规定，具体可以分为以下两种情况来详细说明：

1. 提前通知解除（预告解除）

   • 法律规定：根据《中华人民共和国劳动合同法》第三十七条，劳动者有权提前三十日以书面形式通知用人单位，从而解除劳动合同。对于试用期内的员工，这一期限缩短为提前三日通知。
   • 实际应用：这意味着，如果员工因为个人原因（如职业发展规划、家庭因素等）想要辞职，他/她需要按照法定程序提前通知用人单位。只要员工履行了这一通知义务，无需等待用人单位同意，到期后即可正式离职。例如，某员工因家庭原因需搬至另一城市居住，他提前三十日向公司提交了书面辞职报告，三十日后即可正式离职。

2. 即时解除（无须提前通知）

   • 用人单位存在过错的情形：根据《中华人民共和国劳动合同法》第三十八条，当用人单位出现一系列过错行为时，劳动者可以立即解除劳动合同，且无需事先告知用人单位。这些过错行为包括但不限于：未按照劳动合同约定提供劳动保护或劳动条件、未及时足额支付劳动报酬、未依法为劳动者缴纳社会保险费、用人单位的规章制度违反法律、法规规定并损害劳动者权益等。
   • 实际应用：在这种情况下，员工为了维护自身合法权益，有权随时解除劳动合同。例如，某公司长期拖欠员工工资，且经多次沟通无果，员工可以依据法律规定单方面解除劳动合同，并有权要求公司支付拖欠的工资及相应的经济补偿。

注意事项：

• 员工在单方面解除劳动合同时，应依法履行相应的程序，如提交书面辞职报告、办理工作交接等。这是确保离职过程合法、有序的重要步骤。
• 保留好与解除劳动合同相关的证据，如辞职报告、邮件记录、工资单、社保缴费证明等。这些证据在后续可能出现的劳动争议中至关重要，能够证明员工的离职行为符合法律规定。

综上所述，员工单方面解除劳动合同确实属于离职的一种形式，但具体离职方式和程序需根据法律规定和实际情况来确定。如果你在这方面有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请随时向我咨询。