结论：开单位车撞车且员工全责的情况下，单位是否可以追偿，需根据具体情况判断，主要包括员工是否存在故意或重大过失、单位与员工之间的约定以及相关法律法规的规定。以下从不同角度进行详细分析：

1. 员工故意或重大过失的情况

   • 法律背景：根据《中华人民共和国民法典》的相关规定，如果员工在执行工作任务时因故意或重大过失造成他人损害，单位在承担赔偿责任后，有权向员工追偿。这是因为员工的行为超出了正常的工作风险范围，且其主观上存在过错。
   • 具体分析：在此情况下，如果员工在驾驶单位车辆时存在故意违章、酒驾、毒驾等严重违反交通法规的行为，或者因疏忽大意导致严重交通事故，单位在对外承担赔偿责任后，可以依据法律规定向员工追偿。

2. 员工一般过失的情况

   • 法律背景：对于员工的一般过失，即非故意或重大过失的情况，单位通常不能直接向员工追偿。因为员工在执行工作任务时，其行为属于职务行为，其造成的损害应由单位承担。
   • 具体分析：如果员工在驾驶过程中因轻微疏忽或操作不当导致交通事故，且未构成故意或重大过失，单位在对外承担赔偿责任后，一般不能向员工追偿。但单位可以通过内部管理措施，如加强培训、制定更严格的规章制度等，来预防类似事故的发生。

3. 单位与员工之间的约定

   • 法律背景：单位与员工之间可以通过劳动合同或内部规章制度等方式，对交通事故的赔偿责任进行约定。如果约定明确且合法有效，单位可以依据约定向员工追偿。
   • 具体分析：例如，单位可以在劳动合同中约定，员工在驾驶单位车辆时发生交通事故，且员工负全责的情况下，员工应承担一定比例的赔偿责任。如果这样的约定存在且合法有效，单位在对外承担赔偿责任后，可以依据约定向员工追偿。但需要注意的是，约定的内容不能违反法律法规的强制性规定，也不能损害员工的合法权益。

4. 相关法律法规的特别规定

   • 法律背景：除了《中华人民共和国民法典》外，还有一些特别法或地方性法规可能对交通事故的赔偿责任有特别规定。
   • 具体分析：例如，某些地区可能出台了关于机动车交通事故责任的具体规定，明确了单位在特定情况下可以向员工追偿的条件和程序。因此，在处理此类案件时，还需要考虑相关法律法规的特别规定。

建议：

• 对于单位而言，应加强内部管理，制定完善的规章制度和培训计划，提高员工的交通安全意识和驾驶技能，以减少交通事故的发生。
• 对于员工而言，应严格遵守交通法规和单位的规章制度，谨慎驾驶单位车辆，避免发生交通事故。如果发生事故且负全责，应积极配合单位处理相关事宜，并承担相应的责任。

后续行动：如果您或您的单位遇到此类问题，建议直接向我咨询，我会根据具体情况提供详细的法律建议和解决方案。