结论：离职证明上加盖合同专用章，在常规情况下是无效的，但在某些特殊且罕见的情况下可能被视为有效。不过，为了确保离职证明的法律效力和避免后续纠纷，建议使用公章或人事专用章。

详细分析：

1. 离职证明的法律意义与盖章要求：

   • 离职证明是用人单位与员工解除劳动关系后出具的重要书面文件，它确认了员工已经离职，并与原工作单位不再存在劳动关系。
   • 根据《中华人民共和国劳动合同法》第五十条，用人单位在解除或终止劳动合同时，应当出具解除或终止劳动合同的证明。这份证明需要盖章以确认其真实性和法律效力。
   • 盖章是单位对文件内容真实性、合法性的确认，具有法律效力。没有盖章的离职证明可能无法被新雇主或其他相关机构认可，从而影响劳动者的后续就业或事务办理。

2. 合同专用章的适用范围与限制：

   • 合同专用章主要用于签订经济合同等商务活动，以明确合同的签订主体和法律效力。
   • 离职证明并非合同性质的文件，其内容和目的与合同截然不同。因此，在离职证明上加盖合同专用章，不符合印章的使用规范，也可能引发对证明真实性的质疑。

3. 特殊情况下合同专用章的有效性：

   • 在某些特殊情况下，如果合同章被公司明确授权并广泛认可，且离职证明的内容完全符合法律法规的要求，没有违法之处，那么该离职证明仍有可能被视为有效。
   • 然而，这种情况较为罕见，且存在较高的法律风险与不确定性。因为合同专用章的主要用途并非用于人事管理范畴的文件，所以其法律效力在离职证明上可能受到质疑。

4. 推荐做法与风险防范：

   • 为了避免后续的纠纷与不便，建议员工在离职时务必要求用人单位出具加盖公章或人事专用章的离职证明。
   • 公章作为法人权利的象征，能够全面代表用人单位的意志，是出具离职证明时的首选印章。人事专用章同样具有代表用人单位正式身份和权威的作用，也是符合规范的。
   • 员工在办理离职手续时，应与公司人事部门进行充分沟通，确认离职证明的盖章事宜。如遇到公司坚持使用合同章或其他非正规印章的情况，员工应据理力争，必要时可寻求法律援助以维护自己的合法权益。

总结与建议： 离职证明上应加盖公章或人事专用章以确保其法律效力。在特殊情况下，如合同章被明确授权并广泛认可，且离职证明内容合法，该证明仍有可能被视为有效，但此情况较为罕见且存在风险。因此，为了保障自己的权益，员工在离职时应要求公司使用公章或人事专用章出具离职证明。如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询。