在第三次签订劳动合同时，劳动者并不能直接要求用人单位支付二倍工资。以下是对此问题的详细分析：
法律分析
无固定期限劳动合同的签订情形：
- 根据《劳动合同法》第十四条，当劳动者在用人单位连续工作满十年，或连续订立二次固定期限劳动合同且劳动者没有特定违规情形时，除劳动者提出订立固定期限劳动合同外，应当订立无固定期限劳动合同。但这一规定并不意味着在第三次签订劳动合同时，劳动者就必然有权要求签订无固定期限劳动合同并主张二倍工资。
固定期限劳动合同的合法性：
- 劳动者与用人单位在第三次签订劳动合同时，如果双方协商一致签订了固定期限劳动合同，这通常是合法有效的。法律尊重劳动者的选择权，一旦签订固定期限合同，即表明劳动者认可该合同形式。
二倍工资的主张条件：
- 一般情况下，劳动者不能因未签订无固定期限劳动合同而直接主张二倍工资。二倍工资的主张通常与用人单位未依法签订书面劳动合同或未依法支付劳动报酬等情形相关。
- 特殊情况下，若固定期限劳动合同的签订并非劳动者真实意愿，而是受到欺诈、胁迫等不正当手段影响，劳动者可请求撤销该合同，并依据相关法律规定要求用人单位支付自应当订立无固定期限劳动合同之日起的二倍工资。但这种情况需要劳动者提供充分证据证明其签订固定期限劳动合同并非出于自愿。
法律建议
了解自身权益：
- 在签订劳动合同前，劳动者应充分了解自己的权益和法律规定，特别是关于无固定期限劳动合同的签订条件和二倍工资的主张条件。
协商与沟通：
- 如果劳动者对签订固定期限劳动合同有异议，应与用人单位进行协商，表达自己的诉求和理由。但协商必须符合相关法律法规的规定和双方的合同约定。
收集证据：
- 若劳动者认为签订固定期限劳动合同存在问题，如受到欺诈、胁迫等不正当手段影响，应及时收集相关证据，如聊天记录、录音录像等，以维护自己的合法权益。
寻求法律援助：
- 在处理此类问题时，如果劳动者感到困惑或无法自行解决，可以向我咨询，我会根据具体情况提供专业的法律建议和帮助。
综上所述，第三次签订劳动合同并不直接赋予劳动者要求二倍工资的权利。在处理此类问题时，劳动者应综合考虑法律规定、合同约定及实际情况，以确保自己的权益得到妥善保护。如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请随时向我咨询。