针对您提出的“未满一年驾龄但有三年以上驾龄者陪同上高速发生事故，保险公司是否会赔偿”的问题，以下是我根据相关法律法规及保险条款为您提供的详细分析：

一、核心结论

在未满一年驾龄的驾驶员在有三年以上驾龄者陪同下上高速发生事故的情况下，保险公司是否赔偿主要取决于保险合同的具体条款以及相关法律法规的规定。若保险合同中未明确将此类情况列为免责范围，或保险公司未能证明已就相关免责条款向投保人进行了明确说明和提示，则保险公司应当承担赔偿责任。

二、法律依据与详细分析

1. 《中华人民共和国保险法》：

   • 该法规定，对于保险合同中免除保险人责任的条款，保险人需作出足以引起投保人注意的提示，并对该条款内容以书面或口头形式向投保人明确说明。若未作提示或明确说明，该条款不生效。因此，若保险公司以实习期上高速（尽管有陪同）为免责范围拒赔，需证明已尽到提示和明确说明义务。
   • 同时，除非投保人存在故意或重大过失未如实告知与保险事故有关的重要情况，否则保险公司不能拒绝赔偿。

2. 《机动车交通事故责任强制保险条例》：

   • 该条例规定，被保险机动车发生道路交通事故造成本车人员、被保险人以外的受害人人身伤亡、财产损失的，保险公司应在交强险责任限额内予以赔偿，除非事故是由受害人故意造成。因此，在交强险范围内，保险公司不能以驾驶人处于实习期上高速（有陪同）为由拒绝赔偿。

3. 商业车险相关规定：

   • 商业车险合同中可能包含关于实习期上高速的免责条款，但同样需要保险公司对该免责条款尽到提示和明确说明义务。若不能证明已履行相关义务，即使合同中有此免责条款，也不能以此拒赔。
   • 此外，实习期上高速（有陪同）并不直接等同于保险事故的发生原因，与保险事故的发生无必然因果关系。因此，保险公司不能简单地以此作为拒赔的理由。

4. 《中华人民共和国道路交通安全法》及其实施条例：

   • 这些法律法规并未直接规定驾驶证未满一年的驾驶员在有陪同下上高速发生事故时保险公司是否应赔偿。它们主要关注的是驾驶员的资格、车辆的安全性能及事故责任等方面。但根据规定，实习期内驾驶员可以上高速，但需有相应或更高准驾车型驾驶证三年以上的驾驶人陪同。

三、实际操作建议

1. 仔细阅读保险合同：在购买保险时，投保人应仔细阅读保险合同条款，特别是关于保险责任范围和免责条款的部分，以了解自己的权益和义务。

2. 保留相关证据：发生事故后，应及时保留与事故相关的所有证据材料，如现场照片、交警事故认定书、医疗记录等，以便在需要时提供给保险公司或法院。

3. 及时与保险公司沟通：发生事故后，应及时与保险公司沟通协商，提供必要的证据材料，并按照保险公司的要求填写理赔申请书等相关文件。

4. 寻求专业帮助：若保险公司拒绝赔偿或双方对赔偿金额存在争议，投保人可寻求专业律师的帮助来维护自己的合法权益。

综上所述，未满一年驾龄的驾驶员在有三年以上驾龄者陪同下上高速发生事故时，保险公司是否赔偿需综合考虑保险合同的具体条款、相关法律法规的规定以及保险公司的提示和明确说明义务。在大多数情况下，若保险合同中未明确规定此类情况为免责范围，或保险公司未能证明已就相关免责条款向投保人进行了明确说明和提示，则保险公司应当承担赔偿责任。