新手上高速发生事故时，保险公司是否会赔偿，这并非一个绝对的问题，而是需要根据具体情况和保险合同的条款来判断。

首先，如果新手驾驶员持有相应准驾车型的驾驶证，并且该驾驶证在有效期内，同时有持相应或更高准驾车型驾驶证三年以上且经验丰富的驾驶人陪同上高速，那么在发生事故后，交强险范围内，保险公司通常会予以赔偿。这是因为在这种情况下，新手驾驶员已经具备了一定的驾驶资格，并且有经验丰富的驾驶员陪同，可以认为其驾驶行为是相对安全的。

然而，如果新手驾驶员未满足上述条件，比如单独上高速或者存在无证驾驶、酒后驾驶等严重违法行为，那么保险公司在交强险范围内可能不予赔偿。此时，商业险的赔偿情况则需要根据保险合同的约定来确定。如果保险合同中明确规定了在这些情况下不予赔偿，那么保险公司就有权拒绝赔偿。

另外，即使新手驾驶员满足了上述条件，但如果其在高速上违规驾驶，如超速、疲劳驾驶等导致事故发生，保险公司也可能以违反保险合同约定为由拒绝赔偿。因此，新手驾驶员在高速上行驶时，一定要严格遵守交通规则，确保驾驶安全。

总的来说，新手上高速发生事故时，保险公司的赔偿情况需要根据具体的事故原因、驾驶员的驾驶资格以及保险合同的条款来确定。因此，建议新手驾驶员在高速上行驶前，一定要充分了解相关交通规则和保险条款，确保自己的驾驶行为符合规定，以减少不必要的风险和损失。