结论：这种情况是否合法需分情况讨论，关键在于用人单位是否依法履行了社保缴纳义务以及双方约定是否合法合理。以下是具体分析：

1. 从社保缴纳义务角度
   根据《社会保险法》规定，用人单位必须为员工缴纳社保，且单位承担大部分费用（如养老保险单位缴16%、个人缴8%，具体比例因地区而异）。若用人单位要求员工“自行承担全部社保费用”，本质上是将单位应承担的部分转嫁给了员工，这属于违法行为。即使双方签订了“自愿承担全部费用”的协议，该条款也因违反法律强制性规定而无效，用人单位仍需补缴其应承担的部分。

2. 从双方约定形式角度
   若用人单位与员工协商一致，将单位应缴部分以“工资补贴”形式发放给员工，再由员工自行缴纳社保（即单位不直接参与社保缴纳流程），这种操作存在法律风险。虽然表面看员工“自愿”承担了费用，但单位仍可能因未履行法定缴纳义务被追责（如社保部门稽查时，单位需补缴并可能面临罚款）。此外，员工若以“灵活就业”身份自行缴纳社保，需注意个人缴费比例通常高于单位职工（如养老保险个人缴20%），且无法享受工伤、失业保险等待遇，权益可能受损。

3. 合法操作建议
   若用人单位确实经营困难，可与员工协商降低社保缴费基数（需在当地最低基数以上），或通过调整工资结构（如将部分工资转为社保补贴）间接分担费用，但单位仍需以自身名义为员工缴纳社保。员工若遇到单位强制要求自行承担全部费用的情况，可向当地社保部门投诉（如拨打12333），或通过劳动仲裁主张权益。

总结：用人单位要求员工“自行承担全部社保费用”的行为不合法，员工有权拒绝并要求单位依法缴纳。若您遇到类似情况，可进一步向我咨询具体维权步骤。