针对您刚签订劳务合同后就想离职的情况，我会从法律框架、辞职流程、注意事项以及后续处理等几个方面，为您详细解答这一问题。
一、法律框架与辞职权利
根据《中华人民共和国劳动合同法》的相关规定，劳动者在签订劳动合同后，确实有权依法解除劳动合同。但具体的辞职方式和程序，会因您是否处于试用期以及用人单位是否存在过错而有所不同。
二、不同情况下的辞职流程
试用期内辞职：
- 如果您还在试用期内，根据《劳动合同法》第三十七条，您只需提前三日以书面形式通知用人单位，即可解除劳动合同。建议您采用书面形式提交辞职申请，如邮件或纸质报告，并保留好送达证据，如邮件发送记录或当面递交时的签字确认。
已过试用期辞职：
- 如果您已经过了试用期，那么您需要提前三十日以书面形式通知用人单位，明确表达辞职意愿和预计离职时间。在这三十日内，您应继续按劳动合同约定正常提供劳动，并完成工作交接。
用人单位存在过错时辞职：
- 如果用人单位存在暴力、威胁、非法限制人身自由等严重过错，或者违章指挥、强令冒险作业危及您的人身安全，您可以立即解除劳动合同，无需事先告知。
- 对于未提供劳动保护、未及时足额支付劳动报酬、未依法缴纳社会保险费等情形，您虽然可以解除劳动合同，但建议仍提前通知用人单位，以维护双方关系的和谐。
三、辞职时的注意事项
工作交接：
- 无论何种情况辞职，您都应与用人单位办理好工作交接手续，确保工作的连续性和稳定性。这包括归还公司财物、文件资料等，并确保所有工作都有妥善的交接安排。
离职证明：
- 用人单位应在解除或终止劳动合同时出具离职证明。这是您未来求职或办理相关手续时的重要文件，因此请务必确保用人单位及时出具。
档案和社保转移：
- 用人单位需在十五日内为您办理档案和社会保险关系转移手续。这是您的合法权益，如果用人单位拖延或拒绝办理，您可以向相关部门投诉或寻求法律帮助。
工资与经济补偿：
- 一般情况下，如果您主动辞职，用人单位无需支付经济补偿。但如果因用人单位过错导致劳动合同解除，您有权要求经济补偿。具体标准按您的工作年限计算，每满一年支付一个月工资的标准向您支付。
四、公司不批或不办手续的处理
- 如果用人单位拒绝批准您的辞职申请或不予办理相关手续，您可以向当地劳动仲裁机构申请仲裁，维护自身合法权益。在申请仲裁前，建议您收集好相关证据，如辞职申请、工作交接记录、工资单等，以支持您的主张。
总结：
刚签劳动合同就想辞职时，您应首先明确自己的辞职权利和法律依据，然后按照规定的程序和方式通知用人单位。在辞职过程中，注重与用人单位的沟通和工作交接，确保离职过程的顺利进行。如遇用人单位不配合的情况，可寻求劳动仲裁机构的帮助来维护自己的合法权益。希望这些建议能对您有所帮助。如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请随时咨询专业律师。