核心结论：临时工在工作中因意外死亡，其家属或相关权益人可通过法律途径主张赔偿，具体赔偿主体和赔偿项目需根据实际情况确定。以下从赔偿主体、赔偿项目、法律程序三个角度进行详细分析：

1. 赔偿主体

临时工在工作中因意外死亡，赔偿主体通常包括以下两类：

• 用人单位：若临时工与用人单位存在劳动关系（即使未签订书面劳动合同，但事实劳动关系成立），用人单位需承担工伤保险责任。根据《工伤保险条例》第十五条，职工在工作时间和工作岗位，突发疾病死亡或者在48小时之内经抢救无效死亡的，视同工伤。此外，若因工作原因受到事故伤害，亦属工伤范畴。用人单位未缴纳工伤保险的，需自行承担全部赔偿责任。
• 第三方责任人：若死亡系因第三方侵权行为导致（如设备故障、交通事故等），家属可同时向第三方主张侵权赔偿。根据《民法典》第一千一百七十九条，侵害他人造成死亡的，应当赔偿丧葬费、死亡赔偿金等费用。若第三方与用人单位存在共同过错（如设备维护不当），用人单位可能需承担连带责任。

2. 赔偿项目

赔偿项目需根据责任主体和法律关系确定，具体包括：

• 工伤保险赔偿（若构成工伤）：
  • 丧葬补助金：6个月的统筹地区上年度职工月平均工资；
  • 供养亲属抚恤金：按职工本人工资的一定比例发给由因工死亡职工生前提供主要生活来源、无劳动能力的亲属；
  • 一次性工亡补助金：上一年度全国城镇居民人均可支配收入的20倍。
• 侵权赔偿（若存在第三方责任）：
  • 医疗费、护理费、交通费等为治疗和康复支出的合理费用；
  • 丧葬费、死亡赔偿金（按受诉法院所在地上一年度城镇居民人均可支配收入标准，按二十年计算）；
  • 被扶养人生活费（按受诉法院所在地上一年度城镇居民人均消费支出标准计算）。

注意：若同时符合工伤和侵权赔偿条件，家属可“双赔”，但医疗费、护理费等实际支出项目不得重复主张。

3. 法律程序

家属需按以下步骤主张权利：

• 确认劳动关系：若未签订劳动合同，需通过劳动仲裁或法院确认事实劳动关系（提供工资记录、工作证、考勤记录等证据）；
• 申请工伤认定：用人单位需在事故发生后30日内申请，逾期未申请的，家属可在1年内直接向社保部门申请；
• 协商或诉讼：与用人单位或第三方协商赔偿，协商不成可向劳动仲裁委申请仲裁（工伤赔偿）或向法院起诉（侵权赔偿）；
• 执行赔偿：若对方拒不履行，可申请法院强制执行。

建议：家属应尽快收集证据（如现场照片、证人证言、医疗记录等），并咨询专业律师以制定具体维权策略。如有进一步疑问，可直接向我提问。