结论：非全日制用工协议中约定的工作时长超出法定标准（一般平均每日不超过四小时，每周累计不超过二十四小时）的，超出部分无效，且用人单位可能面临法律责任。但若双方协商一致且未超出法定限制，则延长的工作时长有效。
详细分析：
法定工作时间限制：
- 根据《中华人民共和国劳动合同法》第六十八条，非全日制用工的劳动者在同一用人单位一般平均每日工作时间不超过四小时，每周工作时间累计不超过二十四小时。这是非全日制用工的法定工作时间上限，旨在保护劳动者的休息权益。
超出法定工作时间的后果：
- 如果非全日制用工协议中约定的工作时长超出了法定标准，那么超出部分将被视为无效。这意味着，即使双方在协议中约定了更长的工作时间，劳动者也有权拒绝超出法定限制的工作安排。
- 同时，用人单位若违反劳动保障法律、法规或规章延长劳动者工作时间，将由劳动保障行政部门给予警告，责令限期改正，并可能面临罚款。具体罚款标准按照受侵害的劳动者每人100元以上500元以下计算。
协商一致且未超出法定限制的情况：
- 在特定条件下，如用人单位由于生产经营需要，且经与工会和劳动者协商一致，可以延长工作时间。但即使延长，也应确保每日工作时间不超过法定限制（即四小时），且每周工作时间累计不超过二十四小时。同时，一般每日可延长不超过一小时；因特殊原因需要延长的，在保障劳动者身体健康的条件下每日不得超过三小时，但是每月不得超过三十六小时（此条虽主要针对全日制用工，但非全日制用工在协商一致且保障劳动者权益的前提下，可参照执行，但不得突破非全日制用工的法定总时长限制）。
- 在这种情况下，延长的工作时长是有效的，但用人单位必须依法支付加班费，以保障劳动者的合法权益。
法律建议：
- 对于用人单位而言，应严格遵守非全日制用工的法定工作时间限制，避免安排劳动者超出法定时长的工作。如需延长工作时间，应与劳动者充分协商，并确保延长后的工作时间不违反法定限制。
- 对于劳动者而言，应了解自己的合法权益，拒绝超出法定工作时间的工作安排。如用人单位违反法律规定延长工作时间，劳动者可以向劳动保障行政部门投诉，维护自己的合法权益。
举例说明：
- 假设某非全日制用工协议中约定劳动者每日工作五小时，每周工作三十小时。这一约定超出了法定标准（每日不超过四小时，每周累计不超过二十四小时），因此超出部分无效。劳动者有权拒绝每日第五小时及每周超出二十四小时的工作安排。
- 若用人单位与劳动者协商一致，且确保劳动者每日工作时间不超过四小时、每周累计不超过二十四小时的前提下，适当延长了工作时间（如每日工作四小时半，但每周总时长未超二十四小时），并依法支付了加班费，则这种延长是有效的。但需注意，这种延长应谨慎操作，避免引发劳动纠纷。
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