结论前置：劳务合同辞职能否当天走，主要取决于劳务合同的具体约定、用人单位的实际情况以及相关法律法规的规定。在一般情况下，劳动者应遵守合同约定的离职程序；但在特殊情况下，如用人单位严重违约或双方协商一致，劳动者可能可以当天辞职当天走。
一、劳务合同有明确约定的情况
- 可以当天辞职当天走：
- 若劳务合同中明确规定提供劳务者可以随时解除劳务关系且无需提前通知，那么提供劳务者有权按照合同约定随时提出辞职并当天离职。这种情况下，劳动者的辞职行为是合法的，且无需承担违约责任。
二、用人单位存在严重违约行为的情况
- 可以当天辞职当天走：
- 当接受劳务的一方存在严重违约行为，如未按时足额支付劳务报酬、未提供符合合同约定的工作条件等，导致提供劳务者的合法权益受到损害时，提供劳务者可以依据《民法典》中关于合同解除的相关规定，随时解除劳务合同并当天离职。此外，如果用人单位存在违法违规行为，如未依法缴纳社会保险等，劳动者同样可以立即解除合同。这种情况下，劳动者的辞职行为也是合法的，且有权要求用人单位承担相应的法律责任。
三、劳务合同约定需提前通知或无明确约定的情况
- 不可以当天辞职当天走：
- 若劳务合同中约定了提供劳务者如需离职，应提前一定时间（如一周、一个月等）通知接受劳务的一方，则提供劳务者必须按照合同约定执行。不遵守此约定而直接当天辞职走人，可能构成违约，需承担相应的违约责任，包括赔偿对方因此遭受的损失。
- 即使劳务合同中没有明确约定离职通知期，提供劳务者在辞职时也应提前合理时间通知用人单位，以便用人单位做好人员安排和交接工作。这是基于诚信原则和公平原则的要求。若提供劳务者当天辞职直接走人给接受劳务的一方造成了实际损失（如项目延误、额外费用支出等），接受劳务的一方都有权要求提供劳务者赔偿损失。
四、双方协商一致的情况
- 可以当天辞职当天走：
- 如果用人单位同意员工当天辞职当天走，并且双方就此达成一致意见，那么这种行为也是合法的。这体现了民事合同中的意思自治原则，即只要双方自愿且不违反法律法规的强制性规定，即可达成有效协议。
五、辞职时的注意事项
了解合同约定：
- 劳动者在辞职前应仔细阅读劳务合同，了解其中关于离职程序、违约责任等条款的约定。这有助于劳动者明确自己的权利和义务，避免因不了解合同约定而引发不必要的法律纠纷。
合法合理通知：
- 辞职时应尽量通过书面通知等合法合理的方式告知用人单位，并保留好相关证据（如劳务合同、通知记录等）。这有助于劳动者在需要时证明自己的辞职行为是合法的，并维护自身权益。
避免纠纷：
- 在辞职过程中，劳动者应与用人单位保持沟通，尽量协商解决可能出现的争议和问题。若因擅自离职而引发法律纠纷，劳动者可能需要承担相应的法律责任。
总结来说，劳务合同辞职能否当天走并没有一个固定的答案，而是需要根据具体情况来判断。劳动者在辞职前应充分了解合同约定和相关法律规定，并按照规定的程序进行辞职操作。如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询。