结论：签了劳动合同后，劳动者与单位协商一致能否当天辞职当天走，这主要取决于双方协商的结果以及劳动合同和公司规章制度的具体规定。在一般情况下，需遵循《劳动合同法》的相关规定提前通知；但在特殊情况下，如双方协商一致或用人单位存在严重过错，当天辞职当天走是可能的。

一、协商一致解除劳动合同的情况

根据《中华人民共和国劳动合同法》第三十六条，用人单位与劳动者协商一致，可以解除劳动合同。这意味着，如果劳动者和用人单位能够就离职时间达成一致意见，包括当天辞职当天走，那么这种安排是合法的。在这种情况下，劳动者应确保与用人单位就离职事宜（如工作交接、工资结算等）进行充分沟通，并保留好相关证据，如书面协议或聊天记录，以避免后续纠纷。

二、用人单位存在过错时的即时解除

依据《中华人民共和国劳动合同法》第三十八条，当用人单位存在以下情形之一时，劳动者可以立即解除劳动合同，无需提前通知：

1. 未按照劳动合同约定提供劳动保护或者劳动条件的；
2. 未及时足额支付劳动报酬的；
3. 未依法为劳动者缴纳社会保险费的；
4. 用人单位的规章制度违反法律、法规的规定，损害劳动者权益的；
5. 因欺诈、胁迫或乘人之危导致劳动合同无效的；
6. 法律、行政法规规定的其他情形；
7. 用人单位以暴力、威胁或非法限制人身自由的手段强迫劳动者劳动，或违章指挥、强令冒险作业危及劳动者人身安全的。

在这些情况下，劳动者不仅可以当天辞职当天走，还有权要求用人单位支付经济补偿。

三、无过错情况下的提前通知解除

如果不存在上述协商一致或用人单位过错的情形，劳动者需按法律规定的时间提前通知用人单位解除劳动合同：

• 试用期内：根据《中华人民共和国劳动合同法》第三十七条，劳动者在试用期内需提前三日通知用人单位，方可解除劳动合同。若未满足这一要求，一般不能当天离职。
• 转正后：劳动者需提前三十日以书面形式通知用人单位，方可解除劳动合同。若未提前三十日书面通知，直接在辞职当天提出离职并希望立即离开，通常不符合法律规定。但如果用人单位不追究，并同意员工当天离职，则法律不会干涉。

四、劳动合同与公司规章制度的遵守

除上述法律规定外，劳动者还需遵守劳动合同中的约定以及公司的相关规章制度。在一般情况下，劳动合同或公司规章制度会规定提前提交书面辞职申请的时间（如半个月或一个月），并要求在此期间完成工作交接等相关手续。只有在这些手续都办理完毕后，劳动者才能正式离职。因此，即使双方协商一致当天辞职当天走，劳动者也应确保完成所有必要的离职手续。

五、实际操作中的建议

1. 了解合同和规章制度：在辞职前，劳动者应仔细阅读劳动合同和公司规章制度，了解其中关于离职程序、违约责任等条款的约定。
2. 合法合理通知：如果无法当天辞职当天走，劳动者应尽量通过书面通知等合法合理的方式告知用人单位，并保留好相关证据（如辞职信、邮件等）。
3. 保持沟通：在辞职过程中，劳动者应与用人单位保持沟通，尽量协商解决可能出现的争议和问题，避免因擅自离职而引发不必要的法律纠纷。

总结：签了劳动合同后能否当天辞职当天走，并非一概而论。它取决于双方协商的结果、劳动合同和公司规章制度的具体规定以及法律法规的要求。因此，在做出决定前，劳动者应充分了解自己的权利和义务，并按照规定的程序办理辞职手续。如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请随时向我咨询。