员工不愿加班被开除，通常属于用人单位违法解除劳动合同。以下从不同角度为您详细分析：

一、法律基础与加班规定

根据《中华人民共和国劳动法》第四十一条，用人单位由于生产经营需要，经与工会和劳动者协商后可以延长工作时间，且对加班时长有严格限制：一般每日不得超过一小时；因特殊原因需要延长工作时间的，在保障劳动者身体健康的条件下延长工作时间每日不得超过三小时，但是每月不得超过三十六小时。这明确了加班的合法性和限制条件，也表明劳动者有权拒绝未经协商一致的加班要求。

同时，《中华人民共和国劳动合同法》第三十一条也规定，用人单位应当严格执行劳动定额标准，不得强迫或变相强迫劳动者加班。这些法律条款共同构成了保护劳动者休息权、限制用人单位加班行为的法律基础。

二、开除决定的合法性分析

1. 一般情况：

   • 用人单位以劳动者拒绝加班为由解除劳动合同，通常属于违法解除。因为拒绝加班并不构成劳动者严重违反用人单位规章制度或劳动合同的情形。根据《中华人民共和国劳动合同法》第八十七条，用人单位违反本法规定解除或者终止劳动合同的，应当依照经济补偿标准的二倍向劳动者支付赔偿金。

2. 特殊情况：

   • 然而，也存在特定紧急情况，如发生自然灾害、事故等威胁劳动者生命健康和财产安全的情况，或生产设备、交通运输线路、公共设施发生故障必须及时抢修时，劳动者不得拒绝加班。若在这些情况下拒绝且严重影响用人单位生产经营，用人单位的开除决定有可能被认定合法，但前提是用人单位必须有充分证据证明存在紧急情况且劳动者拒绝加班的行为造成了重大不利影响。不过，这种情况非常特殊且罕见，大多数情况下员工拒绝加班并不构成被开除的合法理由。

三、劳动者权益维护途径

若劳动者因拒绝加班而被开除，可通过以下途径维护自身权益：

1. 与用人单位协商：

   • 尝试与用人单位进行友好协商，指出单位开除行为的违法性，要求恢复劳动关系或支付赔偿金。协商过程中应保持冷静，并可录音或保留聊天记录作为备用证据。

2. 寻求第三方调解：

   • 若协商不成，可向企业劳动争议调解委员会、基层人民调解组织（如街道、社区的人民调解委员会）或具有劳动争议调解职能的乡镇、街道组织申请调解。

3. 申请劳动仲裁：

   • 若调解无果，可向劳动争议仲裁委员会申请仲裁。劳动争议申请仲裁的时效期间为一年，自知道或应当知道权利被侵害之日起计算。书面仲裁申请需载明劳动者和用人单位的基本信息、仲裁请求、事实和理由、证据及来源等。按通知的时间和地点参加庭审，充分陈述主张并提供证据。

4. 提起诉讼：

   • 若对仲裁裁决不服，可在收到仲裁裁决书之日起十五日内向人民法院提起诉讼。需提交起诉状和相关证据材料，并遵循法院的诉讼程序和要求。

四、实际案例与启示

在实际案例中，法院通常会支持因拒绝加班被开除并提起诉讼的员工的诉求，认定用人单位的解除行为违法，并判决用人单位支付相应的赔偿金。这进一步强化了劳动者拒绝非法加班的权益保护。例如，曾有员工因拒绝公司安排的超时加班而被开除，后通过劳动仲裁和诉讼途径成功维护了自己的合法权益，获得了经济补偿。

总结与建议：员工在面对因拒绝加班而被开除的情况时，应充分了解法律规定，积极收集证据，并通过协商、调解、仲裁和诉讼等途径来维护自己的合法权益。同时，也建议用人单位尊重劳动者的休息权，依法进行加班安排，并在必要时与劳动者协商一致。如果您遇到此类问题或有其他法律疑问，欢迎直接向我咨询。